سنتز، شناسایی، تعیین ساختار و بررسی رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس های d10 با لیگاندهای باز شیف n2s2 وکمپلکس های (m(iii و (m(ii با لیگاندهای باز شیف n2o2
Abstract
در این رساله، ابتدا با استفاده از لیگاند بیس(1و2-(2-تیوفن ایمینو فنیل تیو))اتان (thio2dapte) کمپلکس های زیر سنتز شدند: [cu((thio)2dapte)]clo4 (3) [cu2(µ-cn)2(µ-(thio)2dapte)]n (4) [cu2(µ-scn)2(µ-(thio)2dapte)]n (5) [cucl(thio)2dapte] (6) [cubr(thio)2dapte] (7) ساختار کمپلکس های 3، 4 و 5 به وسیله تکنیک پراش پرتوی x تعیین گردید. در تمامی این کمپلکس ها مس(i) به صورت چهار کئوردینه ظاهر می شود و به علت انعطاف پذیری زیاد لیگاند، بسته به شرایط انجام واکنش، ساختارهای متنوعی در شرایط مختلف به دست آمد. در بررسی های انجام شده، کانفورماسیون ها و شیوه های کئوردیناسیون مختلف لیگاند thio2dapte شناسایی شدند. در ادامه، با استفاده از ماده ی اولیه بیس (2-آمینوفنیل) دی سولفید(phds)، لیگاندهای (9) phca2phds، (13) ca2phds و (16) (4-no2bz)2phds با هدف بررسی اثر انعطاف پذیری بر ویژگی های کئوردیناسیون و همچنین جهت مطالعه ی واکنش تبادل تیول دی سولفید در حضور یون روی تهیه شدند. با استفاده از این لیگاندها کمپلکس های زیر سنتز گردید: [zn(phca2pht)2] (10) [cu2(?-phca2phds)2](clo4)2 (11) [cu2(?-phca2phds) (?-i)2]n (12) [zn(ca2pht)2] (14) [cu2(?-ca2phds) (?-i)2]n (15) [zn((4-no2bz)2pht)2] (17) نتایج نشان داد که کم کردن انعطاف پذیری در لیگاند پل منجر به عمل کردن لیگاند ها به صورت دو سر دو دندانه ای در کمپلکس های مس(i) می شود. کمپلکس های روی(10 ، 14 و 17) با استفاده از لیگاندهای حاوی پیوند دی سولفید و در حلال الکلی در حضور یون روی(ii) منجر به شکستن همراه با کاهش پیوند دی سولفید به تیول، و به طور همزمان اکسایش الکل به آلدئید مربوطه شد. اثر کاتالیتیکی یون روی(ii) بر واکنش تبادل تیول-دی سولفید در طی سنتز این کمپلکس ها به دو صورت تجربی و نظری مورد بررسی قرار گرفت. ساختارهای لیگاند 13 و کمپلکس ها ی 10، 11 و 14 به وسیله تکنیک پراش پرتویx تعیین گردید. در ادامه ی مطالعه ی واکنش تیول- دی سولفید واکنش روی(ii) و مس(i) با لیگاند thriam (دارای پیوند s-s) مورد بررسی قرار گرفت. [zn2(dmdtc)2(?-dmdtc)2] (18) [cu(dmdtc)2] (19) ساختار کمپلکس 18 به وسیله تکنیک پراش پرتویx تعیین گردید. در این کمپلکس پیوند دی سولفید لیگاند چهاردندانه اولیه ی thriam شکسته شده و به صورت دو لیگاند دودندانه ی آنیونی تیوکربامات dmdtc به یون روی کئوردینه شده و تشکیل یک کمپلکس دو هسته ای قایقی شکل می دهد. در ادامه ی پروژه، کمپلکس هایی از cu(ii)، mn(iii) و fe(iii) با دو لیگاند باز شیف نامتقارن h2salabza و h2me-salabza در حضور لیگاند کمکی آزید به منظور بررسی شیوه های کئوردیناسیون لیگاند آزید سنتز شدند و خواص آنتی بیوتیکی آن ها مورد بررسی قرار گرفت. [mn(salabza)(?-1,3-n3)]n (21) [cu4(salabza)2(µ-1,1-n3)2(n3)2(hoch3)2] (22) [fe(salabza)(?-n3)]n (23) [mn(me-salabza)(?-n3)]n (25) ساختار کمپلکسهای 21 و 22 به وسیله تکنیک پراش پرتویx تعیین گردید. در کمپلکس پلیمری 21 آزید به صورت پل و به شیوه ی کئوردیناسیون دو انتهایی (ee) مراکز منگنز را به هم متصل کرده است و در کمپلکس چهارهسته ای 22 دو شیوه ی کئوردیناسیون انتهایی و پل یک انتهایی (eo) مشاهده می شود. کمپلکس (26) [cu(me-salabza)] نیز با استفاده از این لیگاند سنتز و تعیین ساختار شد.