سنتز، شناسائی، ترموگراویمتری، مطالعه ساختاری و نظری بر روی مشتقاتی از ایزوتیوسمی کربازون و کمپلکس های وانادیوم، منگنز، آهن، نیکل، کبالت، مس، مولیبدن و اورانیوم
Abstract(in Persian; no English abstract is available)
در این مطالعه، لیگاند¬هایی جدید با نام¬های سالیسیلیدن s-آلیل¬ایزوتیوسمی¬کربازون-هیدرو بروماید (h2l1.hbr)، 2 و4 دی هیدروکسو بنزآلدهید s-آلیل¬ایزوتیوسمی¬کربازون-هیدرو بروماید (h2l2.hbr)، 5-برمو2-هیدروکسو¬بنزآلدهید s-اتیل¬ایزوتیوسمی¬کربازون-هیدرو یداید (h2l3.hi) و 3-متوکسی-2-هیدروکسوبنزآلدهید s-اتیل¬ایزوتیوسمی¬کربازون (h2l4) سنتز و با روش¬های chn، ft-ir، 1h nmr و uv-vis شناسایی گردیدند. چهار کمپلکس جدید [vivo(l1sal)]، [mniiibr(l1sal)]، [feiiicl(l1sal)] و [uivo2(l1sal)].meoh (l1sal=(s-آلیل-n4,n1-بیس(سالسیلیدن)ایزوتیوسمی¬کاربازون)) از واکنش لیگاند h2l1 و سالسیل¬آلدهید با نمک¬های فلزی voso4•3h2o، mn(ch3coo)2.4h2o، fecl3•6h2o و uo2(ch3coo)2•2h2o تهیه¬ شدند. کمپلکس¬ها با روش¬های آنالیز عنصری، مطالعات طیف¬سنجی و مطالعه گرمایی شناسایی شده و ساختار بلوری آن¬ها توسط پراش پرتو x تعیین شده است. نتایج نشان داد که کمپلکس¬های وانادیوم(iv)، منگنز(iii) و آهن(iii) شامل فرم دی¬دپروتونه ¬شده لیگاند در فرم n2o2 دونور و به¬ترتیب لیگاندهای تک¬دندانه اکسیدو، برومیدو و کلریدو می¬باشند و ساختار هرم¬با¬قاعده¬مربع را پذیرفته¬اند. کمپلکس اورانیوم(vi) ساختار بسیار واپیچیده دوهرمی¬ با قاعده پنج ظلعی که شامل لیگاند چهار¬دندانه n2o2 دونور، یک مولکول متانول و دو اکسیژن نیمه اورانیل می¬باشد، را پذیرا می¬باشد. مطالعه گرمایی نشان داد که کمپلکس آهن(iii) از دیگر کمپلکس¬ها پایدارتر می¬باشد. لیگاند h2l2.hbr با نمک¬های فلزی moo2(acac)2.3h2o و cocl2•6h2o در محلول الکلی واکنش داده و تشکیل کمپلکس¬های [movio2(l2)meoh] و [coiii(l2)(py)3]•cl0.75br0.25 در بازده خوب داد. لیگاند و کمپلکس¬ها با روش¬های طیف¬سنجی، گرمایی و نظری شناسایی شده¬اند. لیگاند h2l2.hbr به¬صورت لیگاند سه¬دندانه دوبار منفی nno دنور به فلز مرکزی کوئوردینه شده است. دو اتم اکسیدو و یک مولکول متانول (برای کمپلکس مولیبدن) و سه مولکول پیریدین (برای کمپلکس کبالت) موقعیت¬های باقیمانده را اشغال می-کنند که در نتیجه تشکیل ساختار فضایی واپیچیده هشت¬وجهی را در هر دو می¬دهند. در کمپلکس مولیبدن(vi)، نتایج بهینه¬سازی ساختاری و فرکانس¬های ارتعاشی محاسبه نظری و تجربه در تطابق خوبی با یکدیگر قرار دارند. محاسبات nbo نشان می¬دهد که اکثر دانسیته الکترونی اتم¬های دونور به¬سمت فلز مرکزی گرایش دارند، چنانچه که بار مولیکن برای فلز مرکزی، بسیار کم¬تر از بار قراردادی می¬باشد. واکنش تمپلیت لیگاند h2l2.hbr و سالسیل¬آلدهید، در حضور نمک فلزی آهن(iii) و سدیم¬هیدروکسید منجر به تشکیل کمپلکس آهن(iii) با فرمول کلی [feiiicl(l2sal)]•c2h5oh می¬شود (l2sal=(s-آلیل-n1-(2 و4 دی هیدروکسو بنزآلدهید سالیسیلیدن)-n4-(سالسیلیدن)-ایزوتیوسمی¬کربازید). کمپلکس توسط chn، ft-ir، uv-vis و x-ray شناسایی گردید. یون آهن(iii) دارای آرایش هرم¬با¬قاعده¬مربع بوده که لیگاند n2o2 دونور موقعیت¬های استوایی و لیگاند کلریدو موقعیت محوری را اشغال نموده¬اند. از لیگاند h2l3.hi، یک سری کمپلکس مولیبدن(vi) با استوکیومتری کلی [movio2l3d] (که d می¬تواند dmf، dmso و پیریدین باشد) سنتز شده¬اند. کمپلکس¬ها توسط مطالعه¬های فیزیکو-شیمیایی نظیر ft-ir، 1h nmr، chn و uv-vis شناسایی شده¬اند و ساختار مولکولی آن¬ها با استفاده از آزمایش پراش پرتو x تعیین شده است. نتایج نشان داده است که لیگاند h2l3.hi به¬صورت لیگاند nno دونور دوبار منفی عمل نموده و از طریق اتم¬های اکسیژن فنولی، نیتروژن ایمینی و نیتروژن ایزوتیوآمیدی به فلز مرکزی کوئوردینه شده¬ است. کمپلکس¬های خنثی به¬صورت هشت¬وجهی واپیچیده وجود دارند. به¬علاوه، کمپلکس مخلوط لیگاندی مس(ii) با استوکیومتری [cuii(l3)im] از واکنش cu(no3)2.3h2o، h2l3 و ایمیدازول تهیه شده ¬است. ساختار کمپلکس با روش¬هایی نظیر آنالیز عنصری، طیف فروسرخ، هدایت مولی و طیف الکترونی شناسایی شده است. نتایج نشان می¬دهد که ساختار فضایی حول اتم مرکزی مس(ii) مسطح¬مربعی می¬باشد. همچنین، مطالعه¬های نظری بر روی کمپلکس جدید توسط محاسبه dft صورت پذیرفته است. سه کمپلکس جدید با فرمول کلی [ni(l3)im]، [ni(l3)(dmap)] و [ni(l35-brsal)] سنتز شده¬اند و باروش¬های آنالیز عنصری، هدایت مولی، طیف فروسرخ، طیف الکترونی و آزمایش پرتو x مطالعه شده¬اند. ساختار مولکولی کمپلکس¬ها توسط آزمایش¬های فیزیکو-شیمیایی مسطح مربعی تشخیص داده شد. لیگاند h2l4 و سه کمپلکس جدید [niii(l4)1me-im]، [niii(l4)py] و [movio2(l4)dmso] سنتز شده و با روش¬های هدایت مولی، طیف فروسرخ، طیف الکترونی، طیف رزونانس مغناطیس هسته، آنالیز عنصری، بلورشناسی پرتو x و مطالعه تئوری دانسیته احتمال شناسایی شده¬اند. بررسی ساختار بلوری ترکیب h2l4 نشان می¬دهد که گروه¬های nh2 و s-r در موقعیت سیس نسبت به یکدیگر قرار دارند و مولکول آرایش z را پذیرفته است. لیگاند به فلزهای مرکزی به¬صورت عامل سه¬دندانه دوبار منفی کوئوردینه شده است. یون¬های مرکزی نیکل(ii) پذیرای ساختار فضایی مسطح¬مربعی بوده که لیگاند 1-متیل ایمیدازول و پیریدین موقعیت باقیمانده این ساختار را اشغال می¬نمایند. مرکز مولیبدن(vi) نیز شش¬کوئوردینه بوده و توسط لیگاند سه¬دندانه، دو گروه اکسو و یک مولکول dmso احاطه شده است. در نهایت، واکنش لیگاند n/,n-بیس(سالیسیلیدن)-1و2-سیکلوهگزان¬دی¬آمین (h2l5) با واکنش¬گرهای pdcl2 و pt(cl)2(sme2)2 منجر به تشکیل کمپلکس¬های مسطح¬مربعی [pdii(l5)] و [ptii(l5)] می¬گردد. کمپلکس¬های سنتز شده با روش¬های طیف¬سنجی، هدایت مولی و آنالیز عنصری شناسایی شده¬اند. محاسبات تئوری دانسیته احتمال برای هر دو کمپلکس صورت پذیرفته و با نتایج تجربی مقایسه شده¬اند.