سنتز و تعیین ساختار بلوری کمپلکس های پالادیم دارای لیگاندهایی با مشتقات بی پیریدین، دی پیریدیل آمین و 4- تولوئن سولفونیل l – سرین و مطالعات محاسباتی کمپلکس های پالادیم
Abstract
چکیده این پایان نامه از چهار بخش تشکیل شده است. 1- تهیه لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l – سرین، tsserh2، که از واکنش l- سرین با 4- تولوئن سولفونیل کلرید(توسیل کلرید یا tscl)، در محلول آبی سدیم هیدروکسید 0/1 مولار تهیه شد. 2- از واکنش نمک پالادیم(ii) کلرید با لیگاند نام برده شده و لیگاندهای 4،4- دی متیل - 2،2- بی پیریدین، 5،5- دی متیل - 2،2- بی پیریدین و 2،2- بی پیریدیل آمین، در حضور محلول آبی سدیم هیدروکسید 5/0 مولار و در مخلوط حلال های استونیتریل- متانول، بانسبت حجمی3 به 1، کمپلکس های [pd(4,4-dmbipy)(tsser)] ، [pd(dpa)(tsser)] و [pd(5,5-dmbipy)(tsser)].0.5ch3cn تهیه و علاوه بر بررسی اسپکتروسکپی های نوری، زیرقرمز و رزونانس مغناطیسی هسته، ساختار بلوری آن ها از طریق پراش پرتو x تعیین و مطالعه گردید. 3- تشکیل بعضی از کمپلکس های احتمالی واکنش پالادیم(ii) کلرید و لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین از طریق روش محاسباتیdft بررسی شد. نتایج به دست آمده نشان می دهد که در homo بیرونی توسیل کلرید، اثرات ضد پیوندی کلر وابسته به اثرات پیوندی اش می باشد. علاوه بر این، از نتایج nbo چنین استنباط می شود که وقتی لیگاند 4- تولوئن-سولفونیل-l - سرین تشکیل می شود، اثرات اختلال کلر حذف می گردد. واکنش تشکیل لیگاند گرمازاست این مقدار انرژی برای این واکنش، مربوط به اثرات غیر کووالانسی ، تغییر در فاکتورهای پایدار کننده به علت برهم کنش های وان-دروالسی و پیوندهای هیدروژنی است. سه ساختار احتمالی مختلف از واکنش 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین با پالادیم(ii) کلرید مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکسی که دارای ساختار حلقوی چهار ضلعی است به طور قابل ملاحظه ای ناپایدار است. بر خلاف کمپلکس دارای ساختار حلقوی پنج ضلعی که هندسه مولکولی مسطحی دارد، اما کمپلکس با حلقه شش ضلعی مسطح نیست. غیر مسطح بودن کمپلکس دارای ساختار شش ضلعی سبب ناپایداری در این ساختار شده که میزان ناپایداری کمپلکس های دارای حلقه شش ضلعی و چهارضلعی به ترتیب 135 و 1130 کیلو ژول بر مول نسبت به حلقه پنج ضلعی است. 4- بررسی مکانیسم تبدیل پالادیم (ii) به پالادیم(0) در محیط تری اتیل آمین برای کمپلکس بیس n- (4-پیریدیل-p-تولوئن سولفون آمید) دی کلرید پالادیم .در این پروژه از سطح محاسباتی b3lyp/6-31g در نرم افزار گوسین برای بهینه کردن ساختارها و دیگر محاسبات استفاده شده است.