سنتز، شناسایی و بررسی آب دار کردن و آنیون دار کردن کمپلکس های ‏‎trans-[co((ba)2en)x2]y‎‏

تعدادی کمپلکس کیالت ‏‎(iii)‎‏ با فرمول کلی ‏‎‏‎trans-[co(l4)x2]clo4‎‏ که در آنها ‏‎l4‎‏ باز شیف چهار دندانه دو آنیون (با اتمهای دهنده ‏‎n2o2‎‏) و ‏‎x‎‏ شش آمین مختلف، آنیلین (‏‎a‎‏1)، پارا - تولوئیدین (‏‎b‎‏1)، بنزیل آمین (‏‎c‎‏1)، پیرولیدین (‏‎a,2a‎‏2)، پی پریدین ‏‎b,2b)‎‏2) و مورفولین (‏‎c,2c‎‏2) در موقعیتهای محوری این سری از کمپلکس های تتراگونال کبالت است، سنتز و به وسیله آنالیز عنصری و طیف بینی ‏‎uv-vis, h& c-nmr‎‏ و ‏‎ir‎‏ شناسایی گردید. از میان ترکیبات بالا ساختار مولکولی ترکیبات ‏‎a‎‏2 و ‏‎c‎‏2 به کمک بلورنگاری پرتو ‏‎‎‏ ‏‎x‎‏ تعیین شده است.از بررسی الکتروشیمی کمپلکس های ‏‎a-c‎‏1 و ‏‎a-c‎‏2 فوق در ناحیه 5/0 تا 0/2- ولت در حلال استونیتریل مشخص گردیده که پتانسیل کاهش اول، ‏‎co(iii/ii)‎‏، مربوط به فرایندی برگشت ناپذیر است که با گسستن پیوند های کبالت - آمین محوری همراه است. این پتانسیل به ‏‎pk ‎‏ آمین محوری نیز وابستگی نشان می دهد. پتانسیل کاهش دوم ‏‎co(ii/i)‎‏ فرایندی برگشت پذیر و مستقل از ‏‎pk‎‏ ‎‏ آمین محوری است. این مطلب وجود گونه چهار کوئوردینه مسطح مربعی در فرایند کاهش دوم را تائید می کند.مطالعه سینتیک آب دار شدن کمپلکس های ‏‎a-c‎‏1 و ‏‎a-c‎‏2 حاکی از جایگزین شدن یکی از آمین های محوری به وسیله آب بدون تغییر در استریوشیمی کمپلکس است. قدرت بازی آمین محوری به دو صورت، اثر القایی در تضعیف پیوند ترانس و تشکیل پیوند قویتر با کبالت نقش دارد. در کمپلکس های مربوط به آمین های نوع اول، آمینی که دارای قدرت بازی بیشتر (‏‎pk‎‏ بزرگتر) است، با کبالت پیوند قویتری تشکیل داده و در نتیجه سرعت واکنش آن کندتر است. در این دسته از کمپلکس ها ترتیب ‏‎pk‎‏ آمین و ثابت سرعت واکنش روند معکوس نشان می دهند. در کمپلکس های مربوط به آمنی های نوع دوم فاکتور موثر در سرعت واکنش اثر القایی است و آمینی که دارای قدرت بازی بالاتر است پیوند ترانس خود را تضعیف کرده و بنابراین واکنش آب دار شدن آن سریعتر صورت می گیرد. در این حالت ترتیب ثابت سرعت واکنش و ‏‎pk‎‏ آمین همسو است.هر چند که در صورت ارتباط خطی بین ‏‎lna‎‏ و ‏‎ea‎‏ مشاهده اثر جبرانی و دمای هم سرعت برای این سری از واکنش های هم خانواده متحمل است، به علت اینکه دماهای آزمایش ‏‎(303-328k)‎‏ پایین تر از دمای هم سرعت ‏‎(576k)‎‏ می باشد، اثر جبرانی در این واکنش های مشاهده نمی شود.