در این رساله بیش از ده انتقال جدید دو فوتونی اتم نئون که در دامنه 574 تا 630 نانومتر مشاهده و برخی از آنها برای اولین بار شناسایی شدند، گزارش می شوند. این انتقالات از تراز الکترونی شبه پایدار اتم نئون صورت می گیرند و در یک لامپ هالوکاتد با روش طیف سنجی اپتوگالوانیک مطالعه شده اند. همچنین در راستای مطالعه دینامیکی رفتار پلاسما، بررسی رفتارزمانی سیگنال های اپتوگالوانیک انجام شد که ازاین طریق طول عمر برخوردی ترازهای الکترونی اتم نئون که در انتقالات دو فوتونی دخالت داشته اند، از روش تطبیق اطلاعات تجربی با معادلات نظری در حدود2/2میکروثانیه بدست آمده است. در بخش دیگر، به چگونگی ثبت طیف های یونیزاسیون تشدیدی اتم هلیوم از ترازهای شبه پایدار که در مرکز سینکروترون الترا واقع در کشور ایتالیا انجام شد، پرداخته می شود. اگرچه مطالعات نظری بسیاری تاکنون بر روی انتقالات دوبار برانگیخته اتم هلیوم از حالت های شبه پایدار به حالت هایی که در زیر آستانه یونش دوم هلیم واقع هستندانجام شده است، اما ثبت طیف الکترون تشدیدی مربوط به این انتقالات برای اولین بار و با استفاده از یک آشکارساز مدرن تجزیه گر سرعت الکترون صورت گرفته است. نتایج حاصل نشان میدهد که در بررسی انتقالات دوبار برانگیخته اتم هلیوم با در نظر گرفتن کانال فروافت تابشی نتایج تجربی و نظری انطباق بسیار خوبی دارند. در بخش پایانی این رساله، چیدمان آزمایش جهت ثبت طیف فراگمنت شدن ترکیبات آروماتیک پروتونه شده در محدوده نور مرئی و ماورای بنفش معرفی می شود. دراین آزمایش که درمرکز لیزر دانشگاه پاریس انجام شد، طیف مربوط به انتقالات ارتعاشی- الکترونی ترکیب بنزآلدئید پروتونه شده در فاز گازی، از حالت پایه به اولین حالت الکترونی برانگیخته با استفاده از لیزر رنگی و ثبت شد. سپس ساختار ارتعاشی طیف تجربی از طریق محاسبات کوانتومی از اساس به روش opo mp و 2 cc های شناسایی شده اند. به این ترتیب، اولین انتقال الکترونی بنزآلدئید پروتونه شده درطول موج 426 نانومتر قرار می گیرد که به عنوان رأس نوار ارتعاشی شناخته شده است

در این رساله هدف، بررسی اثر ریزخوشه های آب برروی کاتیون فنول پروتون دار شده می باشد. این مطالعه به صورت نظری و با استفاده از محاسبات و روش های کوانتومی صورت گرفته است بنابراین در فصل اول این رساله لازم دیده شد که ابتدا به بیان اهمیت ترکیبات پروتون دار و ریزخوشه های آن پرداخته شود. در قسمت دیگری از این فصل به توضیح مختصری از روش های محاسباتی که در این پژوهش مورد استفاده قرار گرفته است، پرداخته می شود. یکی از اهداف مطالعه ترکیبات آروماتیک پروتون دار شده از دیدگاه طیف سنجی، شناخت دقیق تر اثر افزوده شدن پروتون بر این ترکیبات است که می تواند در شناخت دقیق تر اثر افزایش پروتون به آمینو اسیدهای آروماتیک و مولکول dna نیز مفید باشد. در فصل دوم این رساله اثر پروتون بر فنول مورد بررسی قرار گرفت و برای این مطالعه حالت پایه و برانگیخته الکترونی مورد محاسبه و مطالعه قرار گرفتند. در این فصل همچنین فنول استخلاف دار و میزان اثر پروتون بر روی آن مورد بررسی قرار گرفته است. با توجه به نقش حلال در انواع فرایند های شیمیایی، بررسی اثر مولکول های حلال بر ساختار هندسی و انتقالات الکترونی ترکیبات آروماتیک پروتون دار شده نیز گامی ارزشمند در جهت افزایش اطلاعات از خواص این ترکیبات خواهد بود. در فصل سوم این پژوهش به مطالعه ی اثر ریزخوشه ها بر روی کاتیون فنول پروتون دار پرداخته شد و حالت پایه و برانگیخته الکترونی فنول پروتون دار با حضور ریز خوشه های آب تا شش مولکول آب مورد محاسبه قرار گرفته است

چکیده در این پژوهش فرایند میسل شدن سورفاکتانت های آنیونی سدیم n-دودسیل سولفات (sds) و سدیم دودسیل بنزن سولفونات (sdbs) در دماهای مختلف با استفاده از روش پالس گرادیان میدان رزونانس مغناطیسی هسته، (pfg-nmr) و هدایت سنجی، در حضور و غیاب پروتئین بتالاکتوگلوبولین به طور جامع مورد مطالعه قرار گرفته است. با اندازه گیری ضریب نفوذ مونومر سورفاکتانت از طریق روش pfg-nmr، cmc سورفاکتانت sds تعیین گردید و سپس با ارائه یک مدل مناسب، از تجزیه و تحلیل داده های pfg-nmr، همدما های پیوندی اتصال sds به blg در دماهای مختلف استخراج شد. همدماهای پیوندی در دماهای مختلف رسم گردید. سپس توسط معادله هیل و ظرفیت پیوندی، مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. نتایج حاصل نشان داد blg سامانه ای دو دسته جایگاهی است که در آن میزان تعاونی مثبت در دسته جایگاه دوم به مراتب بیش تر از دسته جایگاه اول است. این موضوع می تواند دلیلی بر هیدروفوب تر بودن ماهیت برهمکنش ها در این دسته جایگاه باشد. متاسفانه به علت پایین بودن cmc سورفاکتانت sdbs، از مطالعات pfg-nmr نتایج قابل اعتمادی جهت تجزیه و تحلیل فرایند میسل شدن این سورفاکتانت استخراج نگردید، لذا بر اساس مطالعات انجام شده از این تکنیک نمی توان برای مطالعه فرایند میسل شدن این سورفاکتانت استفاده کرد. بنابراین در بخش بعدی این پژوهش به مطالعه فرایند میسل شدن sds و sdbs با استفاده از روش هدایت سنجی پرداخته شد. نتایج حاصل از مطالعات هدایت سنجی sds و محلول sds به همراه blg در دماهای مختلف و ph 8/6 جابه جایی cmc سورفاکتانت sds به تنهایی، در محدوده غلظتی 7 تا 8 میلی مولار و در حضور blg در محدوده 8 تا 9 میلی مولار را با افزایش دما نشان داد که این نتایج علاوه بر نشان دادن افزایش cmc با افزایش دما تأخیر در فرایند تشکیل میسل در حضور پروتئین را نیز نشان می دهد. پارامترهای ترمودینامیکی تشکیل میسل و مقادیر gmic?، hmic? و smic? محاسبه شد و روند تغییرات آنها در غیاب و حضور پروتئین در دماهای مختف مورد بررسی قرار گرفت. روند تغییرات آنتالپی و آنتروپی در حضور blg نشان داد که برهمکنش sds با blg، موجب کاهش اثر عوامل آنتروپیک گردیده و به این ترتیب فرایند میسل شدن را تحت تأثیر قرار داده است. در ادامه، تحلیل کمومتریکس تیتراسیون فلوریمتری blg توسط sds، نشان داد که blg به واسطه برهمکنش با sds به حالت غیرطبیعی تبدیل می شود. به عبارت دیگر فرایند غیرطبیعی شدن blg به واسطه برهمکنش با sds یک فرایند دو حالتی است. پایداری ترمودینامیکی blg با استفاده از غلظت های هر ترکیب تخمین زده شد و مقدار 58/10 کیلوژول بر مول برای پایداری ترمودینامیکی blg در بافر فسفات و ph 8/6 به دست آمد. در رابطه با تغییرات cmc سورفاکتانت sdbs در دماهای متفاوت با استفاده از روش هدایت سنجی، نتایج به دست آمده نشان داد که cmc سورفاکتانت sdbsنیز همانند سورفاکتانت sds با افزایش دما، افزایش می یابد و در مجموع محاسبه پارامترهای ترمودینامیکی نشان داد که پیش برنده فرایند میسل شدن sdbs هم آنتروپی و هم آنتالپی است. کلیدواژه: پالس گرادیان میدان رزونانس مغناطیسی هسته، بتالاکتوگلوبولین، سورفاکتانت آنیونی، هدایت سنجی، کمومتریکس

بررسی پیوند هیدروژنی در حالت های الکترونی تحریک شده در ساختارهای گلی اکسال نیروزیل هیدرید و مشتقات فرمالدهید

در این رساله دو نوع طیف سنجی مولکولی و اتمی انجام شده است. در بخش اول به مطالعه طیف فوتوالکترون لایه ظرفیت چندین مولکول زیستی پرداخته شده است. طیف های فوتوالکترون لایه ظرفیت مولکول های حیاتی نظیر اسیدهای آمینه برای بررسی آستانه آسیب این مولکول ها در مقابل پرتوهای مضر بسیار حائز اهمیت هستند. در این رساله علاوه بر ثبت طیف های تجربی فوتوالکترون لایه ظرفیت دو اسید آمینه آلانین و پرولین، موقعیت و شدت خطوط طیف فوتوالکترون این مولکول ها و همچنین سه مولکول کافئین، زانتین، و هایپوکزانتین، در فاز گازی، با استفاده از محاسبات کوانتومی با نام بر همکنش پیکربندی- خوشه های جفت شده تقارن سازگار محاسبه و شبیه سازی شدند. همچنین با استفاده از محاسبات اوربیتال های پیوندی طبیعی خطوط فوتوالکترون مشاهده شده در طیف فوتوالکترون مولکول های فوق الذکر تعیین و شناسایی شدند. علاوه بر این با در نظر گرفتن تاتومرها و کانفورمرهای پایدار این مولکول ها در فاز گازی و توزیع جمعیت بدست آمده از محاسبات ترموشیمی، طیف نظری دقیق تری به منظور مقایسه با طیف های تجربی به دست آمد. در قسمت تجربی این بخش برای ثبت طیف های فوتوالکترون صحیح تر با بررسی طیف های جرمی در دماهای متفاوت ، پایداری حرارتی مولکول ها و دمای مناسب جهت انجام طیف سنجی به دست آمد. به همین دلیل طیف های ثبت شده در این رساله تطابق قابل قبولی با طیف های نظری محاسبه شده داشتند. در بخش دوم به طیف سنجی اپتوگالوانی اتم نئون درمحیط پلاسما پرداخته شده است. روشی جدید با نام طیف سنجی اپتوگالوانی دوبعدی در این بخش معرفی شده است. با استفاده از این روش و با در نظر گرفتن یک پنجره زمانی با پهنا و تاخیر انتخابی بر روی سیگنال های اپتوگالوانی به منظور انتگرال گیری و تولید طیف اپتوگالوانی، حد تفکیک طیف افزایش یافته تا حدی که چندین گذار بسیار نزدیک به هم (فرا تر از حد تشخیص دستگاهی) از یکدیگر تفکیک و شناسایی شدند. با استفاده از این روش یک گذار تک فوتون جدید در طول موج 113/640 نانومتر و همچنین سه گذار دو فوتونی جدید در طول موج های 630/626 ، 651/626 ، و 669/626 نانومتر ثبت و شناسایی شدند.