در این پژوهش ساختار ملکولی و پیوند هیدروژنی درون ملکولی ترکیب 3 -آمینو 2-ایمینو متیل آکریل آلدهید (aia) و 33 صورت بندی مختلف این ترکیب در سطح محاسباتی hf، b3lyp و mp2 با تابع پایه 6-311++g** بررسی شده است. به علاوه محاسبات برای تمامی صورت بندی های aia در محلول آب نیز در سطح محاسباتی b3lyp با تابع پایه 6-311++g** انجام شده و انرژی پیوند هیدروژنی در صورت بندی هایی که این پیوند را دارند به روش اسپینوزا محاسبه شده است. همچنین اثرات استخلاف های -f، -cl، -ch3، -c2h5، -cf3، -cho، -coch3، -cn، -nh2، -no2، oh، sch3- و –sh در موقعیت هایr1 و r2 در ترکیب aia بررسی شده و سپس اثر هر کدام از این استخلاف ها بر روی قدرت پیوند هیدروژنی مطالعه شده است. طبیعت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در صورت بندی های مختلف ترکیب 3 -آمینو 2-ایمینو متیل آکریل آلدهید و ترکیبات استخلاف دار شده آن به کمک محاسبات توپولوژیکی (aim) و نظریه اربیتال های طبیعی (nbo) تجزیه و تحلیل شد. همچنین برای واکنش های انتقال پروتون، محاسباتی پیرامون حالت گذار انجام و ساختار حالت گذار بهینه گردید، سپس انرژی فعال سازی، فاکتور فرکانس، ثابت سرعت و پارامتر های ترمودینامیکی حالت گذار محاسبه گردید. با به دست آوردن یک سری نقاط نظری، تابع پتانسیل حاکم بر مسیر انتقال پروتون حدس زده شد و سپس برازش گردیده و پارامترهای وابسته به آن استخراج می گردد.

در این پژوهش ساختار مولکولی و پیوند هیدروژنی درون مولکولی ترکیب 2-تیوفرمیل-3-آمینو آکریل آلدهید (tfa) و 42 صورت بندی مختلف این ترکیب در سطوح محاسباتی hf، b3lyp و mp2 با تابع پایه 6-311++g** به منظور تعیین ترتیب پایداری صورت بندی ها و امکان تشکیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی مختلف بهینه شده است. انرژی پیوند هیدروژنی برای سیستم های دارای این پیوند با استفاده از روش اسپینوزا بدست آمده است. طبیعت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در صورت بندی های مختلف 2-تیوفرمیل-3-آمینو آکریل آلدهید به وسیله نظریه اتم ها در مولکول (aim) و نظریه اوربیتال طبیعی (nbo) تجزیه و تحلیل شد. برای تکمیل محاسبات در این قسمت محاسبات ساختاری برای ترکیب مورد مطالعه و صورت بندی های آن در فاز محلول انجام و تاثیر حلال بر روی پایداری صورت بندی های مختلف مشخص شد. همچنین اثرات استخلاف در موقعیت r1 و r2 ترکیب tfa بررسی و اثر این استخلاف ها بر روی ساختار و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی مطالعه شده است. در ادامه برای واکنش های انتقال پروتون، محاسباتی پیرامون حالت گذار انجام و ساختار حالت های گذار بهینه گردید. سپس انرژی فعالسازی، فاکتور فرکانس، ثابت سرعت و پارامتر های ترمودینامیکی حالت های گذار محاسبه شد و در انتها بهترین تابع پتانسیل حاکم بر فرایندهای انتقال پروتون پیشنهاد شد، و سپس برازش گردیده و پارامترهای وابسته به آن استخراج گردید.

چکیده ساختار مولکولی هشت صورت بندی مولکول ایمینو- دی تیو استیک اسید (s1) در سطوح محاسباتی b3lyp و mp2 با تابع پایه 6-311++g** و سطح g2mp2 به طور کامل بهینه گردیده است. به علاوه محاسبات برای تمامی صورت بندیها ی مولکول ایمینو- دی تیو استیک اسید (s1) در حلال آب و در سطح محاسباتی b3lyp با تابع پایه 6-311++g** نیز انجام شده است. در نهایت آنالیز پیوند هیدروژنی در این مولکولها با نظریه aim و nbo به خوبی نتایج قبلی را تایید می کند. در کاری دیگر، پیوند هیدروژنی درون مولکولی و ساختارایمینو- دی تیو استیک اسید (s1) و مشتقات استخلافی آن در سطح b3lyp با تابع پایه 6-311++g** مورد بررسی قرار گرفته است. در این کار انرژی سد چرخشی و شاخص های homa نیز برای مولکول مادر و مشتقات آنها نیز انجام شده است. تمامی محاسبات در فاز گازی و در سطح محاسباتی b3lyp با تابع پایه 6-311++g** انجام شده. در این کار مقادیر فرکانس ارتعاشی و خمشی نیز بدست آمده است که با استفاده از این پارامترها می توان مقدار انرژی پیوند هیدروژنی را بدست آورد. به علاوه این محاسبات در حلال های آب و ccl4و در سطح محاسباتی b3lyp با تابع پایه 6-311++g** نیز انجام شده است .از طرف دیگر محاسبات انتقال پروتون برای بدست آوردن حالت گذار نیز برای ترکیبات آمینو- اکسو دی تیو استیک اسید و ایمینو- هیدروکسی دی تیو استیک اسید انجام شده است. مقادیر انرژی فعال سازی، فاکتور فرکانس، ثابت آرنیوس، ثابت سرعت و سایر پارامترهای ترمودینامیکی در این کار برای همه استخلافهای مورد بررسی و در سه موقعیت مختلف ارزیابی شده است. در نهایت با چرخاندن صورت بندی های بررسی شده حول پیوندهای مختلف و تبدیل آنها به یکدیگر مسیر واکنش برای ترکیبات آمینو- اکسو دی تیو استیک اسید و ایمینو- هیدروکسی دی تیو استیک اسید بدست آمده است.

چکیده تمام صورت بندی های ممکن برای ترکیب (z)(2-ایمینو اتیلیدین) سیلیل آمین در سطوح b3lyp و mp2 با تابع پایه 6-311++g** و g2mp2 جهت تعیین ترتیب پایداری صورت بندی ها و امکان تشکیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی مختلف بهینه شده اند. نتایج محاسبات در دو فاز محلول و گاز نشان دادند که صورت بندی های (z)- 1- (2- ایمینو اتیلیدین) سیلان آمین (isa) نسبت به سایر صورت بندی ها پایدارتر است. نقاط بحرانی و طبیعت پیوند هیدروژنی توسط تئوری اتم در مولکول بادر مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. همچنین از نظریه اوربیتال های پیوندی طبیعی برای فهم بهتر برهم کنش های بین مولکولی استفاده شد. پیوند هیدروژنی درون مولکولی n-h…n در 1- (2-ایمینو اتیلیدین) سیلان آمین (isa-1) و استخلاف-هایش به کمک روش dft مورد مطالعه قرار گرفت. همچنین همه محاسبات، برای ترکیب isa-1 و استخلاف هایش در فاز آب و تتراکلرید کربن نیز انجام شد. پارامترهای توپولوژیکی مثل دانسیته الکترونی و چگالی دانسیته در نقاط بحرانی به کمک تئوری اتم ها در مولکول ها مورد بررسی قرار گرفت. از خصوصیات حاصله از پارامترهای توپولوژیکی در نقطه بحرانی حلقه جهت محاسبه شاخص های آروماتیسیتی استفاده شد. علاوه بر آن، طبیعت پیوند هیدروژنی در مولکول مادر و مشتقات آن به وسیله نظریه اوربیتال طبیعی مورد بررسی قرار گرفت. در ادامه برای واکنش های انتقال پروتون و بررسی سطوح انرژی پتانسیل، محاسباتی پیرامون حالت گذار انجام و ساختار حالت گذار بهینه گردید، سپس انرژی فعال سازی، فرکانس های ارتعاشی، ثابت سرعت و پارامترهای ترمودینامیکی حالت گذار محاسبه شد. در نهایت محاسبات سد چرخشی برای چرخش حول زاویه nhn در کنفورمر isa-1 و استخلاف هایش در سه فاز گاز، آب و تترا کلرید کربن به کمک نظریه dft ودر سطح پایه 6-311++g** مورد محاسبه قرار گرفت.

یک روش آسان، انتخاب پذیر و حساس برای جداسازی و تشخیص مقادیر کم یون آرسنیک(v) به عنوان یک گونه ی سمی در محیط زیست، در نمونه های آبی مورد بررسی قرار گرفته است. این روش بر اساس واکنش اکسیداسیون- احیا بین یون آرسنیک(v) و نانوذرات cds پوشیده شده با l- سیستئین بنا نهاده شده است؛ که نتایج نشان داد، در 3= ph این واکنش انجام پذیر است. در این تحقیق غلظت یون آرسنیک(v) در نمونه ها به طور مستقیم با اندازه گیری کاهش شدت فلورسانس به علت اثر خاموشی نانوذرات کوانتومی cds پوشیده شده با l- سیستئین توسط دستگاه اسپکتروفلوریمتر (در طول موج تهییجی 356 نانومتر و طول موج نشری 480 نانومتر) تعیین می شود. کاتیون ها و آنیون هایی که به طور عمده در نمونه های آبی وجود دارند مزاحمتی در اندازه گیری یون آرسنیک(v) ایجاد نکردند. شدت فلورسانس به طور خطی با غلظت یون آرسنیک در محدوده دینامیکی ×10-69/1 تا ×10-58/2 مولار کاهش می یابد. حد تشخیص و انحراف استاندارد نسبی این روش به ترتیب×10-7 04/5 مولار و 2/1% می باشد. درمرحله دوم پیش تغلیظ یون آرسنیک(v) با استفاده از رزین تعویض گرآنیونی amberlit ira-410 انجام گرفت. حجم نمونه، سرعت عبور نمونه، سرعت شویش، مزاحمت یون های pb2+, fe2+, hg2+، بازده تغلیظ آنالیت و ظرفیت رزین بررسی شد، و نتایج نشان داد که با استفاده از این روش اندازه گیری 72×10- مولار از آرسنیک(v) به راحتی انجام می گیرد. در مقایسه با دیگر روش های اندازه-گیری آرسنیک، این روش از مزایایی همچون سادگی، سرعت عمل، عدم نیاز به دستگاهوری پیچیده و حجم بالای نمونه، انتخاب پذیری و حساسیت بالا برخوردار است.

محاسبات نظری ( dftو ab initio) برای 20 صورت بندی ممکن (z)-2-(تیوکسو سیلیل) اتیلن سلنول گزارش شده اند. این محاسبات برای تمامی صورت بندی ها در سطوح b3lyp/6-311++g**، mp2/6-311++g**و g2mp2 انجام شده اند. فرکانس های ارتعاشی نوسانگر هماهنگ در همان سطح به منظور تأیید ماهیت نقاط ایستا و همچنین برای تصحیح انرژی نقطه (zpve) تخمین زده شده بودند. انرژی پیوند هیدروژنی برای صورت بندی های tes-1وmes-1 از طریق روش های شوستر و اسپینوزا بدست آمده بودند. نتایج حاصل نشان می دهد که قدرت پیوند هیدروژنی توسط عدم استقرار الکترون های ?درون حلقه کیلیت تحت تأثیر قرار می گیرد. اثر حلال بر ترتیب پایداری صورت بندی ها و قدرت پیوند هیدروژنی با استفاده از روش های pcm، sci-pcm و ief-pcmدر نظر گرفته شده است. نظریه اتم ها در مولکول های بادر برای بررسی نقاط بحرانی و مطالعه ماهیت پیوند هیدروژنی استفاده شده است. بررسی های اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo)برای فهم بهتر ماهیت پیوند هیدروژنی درون مولکولی انجام شده بود. محاسبات بالاترین اوربیتال مولکولی اشغال شده (homo) و پایین ترین اوربیتال مولکولی اشغال نشده(lumo) با فاصله اوربیتال های جبهه ای موجود اند. همچنین محاسبات 1hnmr در همان سطح انجام گردید. در کاری دیگر، ساختار مولکولی، پیوند هیدروژنی درون مولکولی و انرژی سد چرخشی حول پیوند n-se در ترکیب n?-هیدروسلنو-n-تیوکسوایمیدوفرمامید (htif) و مشتقاتش با استفاده از نظریه تابعی چگال (dft) با تابع پایه 6-311++g** در فاز گاز و آب مطالعه گردید. مدل pcm در سطح dft/b3lyp برای تعیین اثر حلال و استخلاف ها بر ساختار و پیوند هیدروژنی استفاده شد. ماهیت این برهمکنش ها که تحت عنوان پیوند هیدروژنی کمک رزونانس شناخته شده اند، بحث شده است. خواص توپولوژیکی توزیع دانسیته الکترونی بر پل هیدروژنی s…h-se با استفاده از نظریه اتم ها در مولکول ها بررسی شد. روش اوربیتال پیوندی طبیعی، اسپکتروسکپی 1hnmr، همچنین فرکانس های ?se-h و ?se-h در سطح b3lyp/6-311++g** به منظور استخراج برهمکنش های پیوند هیدروژنی، محاسبه شدند. از سوی دیگر، آروماتیسیته حلقه توسط چندین شاخص آروماتیسیته نظیر nics، homa، pdi، flu و flu? تعیین شده است. انرژی های homo و lumo نشان می دهد که انتقال بار درون htif و مشتقاتش رخ می دهد. همچنین اثر حلال بر خواص فیزیکی نظیر پتانسیل و سختی شیمیایی با استفاده از مدل pcm و با تابع پایه b3lyp/6-311++g** بررسی شده است. در ادامه برای واکنش-های انتقال پروتون محاسباتی پیرامون حالت گذار انجامو ساختار حالت گذار بهینه گردید، سپس انرژی فعال سازی، فرکانس های ارتعاشی، ثابت سرعت و پارامتر های ترمودینامیکی حالت گذار محاسبه شد.

در این مطالعه یک روش سنتزی ساده و جدید برای تهیهی نقاط کوانتومی سلنید روی پوشیده شده با تیروزین ارائه شده است، که برای تشخیص هیپوکلریت به عنوان سنسور ردیاب فلورسانس مناسب است. شکل اندازه، ترکیب و اطلاعات طیفی نانو ذرات سلنید روی پوشیده شده با تیروزین بوسیلهی میکروسکوپ الکترونی عبوری ) tem (، اسپکتروسکوپی زیر قرمز و فتولومینسانس (pl) 51 نانومتر، - بررسی شدند. نتایج نشان داد که نقاط کوانتومی تهیه شده با اندازه متوسط 02 فلورسانس مناسبی دارند که شدت فلورسانس آنها به میزان زیادی به ph محیط وابسته است. همچنین نانو ذرات سلنید روی زمانی که با تیروزین پوشیده شدند فتولومینسانسی با شدت بالا را در 250 نانومتر نشان دادند، که شدت آن تا حد زیادی به ph محیط بستگی دارد. تعیین هیپوکلریت درنمونههای آب خوراکی و تصفیه شده بوسیله ی نانوذرات znse پوشیده شده با تیروزین در ph بافری 7 انجام شد. برهمکنش بعضی یونهای فلزی مزاحم شامل mg2+, ca2+, na+, k+ و آنیونها شامل- no3-, so42-, co32 با نانوذرات znse پوشیده شده با تیروزین در ph بافری 7 مورد مطالعه قرار گرفت. بر اساس خاموشی فلورسانس نانوذرات، مزاحمت آنیونی مشاهده نشده است اما یون منیزیم مزاحم است که میتواند به صورت رسوب mg(oh)2 با افزایش ph محلول نمونه حذف شود. براساس خاموشی فلورسانس نانوذرات، غلظت هیپوکلریت در محدودهی m 2 % و / 1 قابل اندازهگیری است. در صد انحراف استاندارد نسبی و حد تشخیص به ترتیب 38 ×52-1 - 1×52-2 m 5/0×52 -1 بودند. در مقایسه با دیگر روشهای اندازهگیری هیپوکلریت، این روش از مزایایی همچون سادگی، سرعت عمل، عدم نیاز به دستگاهوری پیچیده و حجم بالای نمونه، انتخابپذیری و حساسیت بالایی برخوردار است.

عنوان: بررسی واکنش اورانیوم (vi) با پیریدین-2،6-دی کربوکسیلیک اسید به روش اسپکتروفلوریمتری و کاربرد آن در اندازه گیری اورانیوم موجود در نمونه های آب به وسیله ی: زینب خلیلی چکیده در این پروژه یک روش سریع و حساس برای اندازه گیری مقادیر ناچیز اورانیوم در نمونه های آب پیش بینی شده است. این فرایند تجزیه ای بر اساس تشکیل کمپلکس بین اورانیوم(vi) و پیریدین-2،6-دی کربوکسیلیک اسید (pda) است. شدت نشر فلوئورسانس سیستم در حضور اورانیوم (vi)که منجر به تشکیل کمپلکس بین این یون و ترکیب مورد نظر می شود، بیشتر از سیستم فاقد اورانیوم (vi)می باشد. شرایط بهینه در این پروژه مشخص شد که شامل غلظت 5-10×5 مولار pda، 5=ph (بافر استیک اسید- سدیم استات)، می باشد. روش پیشنهادی به طور موفقیت آمیزی برای اندازه گیری مقادیر ناچیز u(vi) (در محدوده 7-10×5 تا 5-10×1 مولار در نمونه های آب بکار رفته است. گزینش پذیری روش پیشنهادی با بررسی اثر مزاحمت ها در پاسخ تجزیه ای مورد بررسی قرار گرفت و مشخص شد که بیشتر یون های موجود در نمونه آب شامل یون های mg(ii) ,na(i) ,k(i) ,so4(ii) ,no3(ii) ,nh4(i) در اندازه گیری مزاحمتی ایجاد نکرده اند. با توجه به نتایج بدست آمده این روش به عنوان یکی از حساس ترین و گزینش پذیرترین روش ها برای اندازه گیری مقادیر ناچیز اورانیوم می تواند در نظر گرفته شود. واژگان کلیدی: اسپکتروفلورومتری، اندازه گیری، اورانیوم، پیریدین-2و6-دی کربوکسیلیک اسید

در این پژوهش ساختار ملکولی و پیوند هیدروژنی درون ملکولی ترکیب 3-آمینو پروپن تیال (apt) و 28 صورت بندی مختلف این ترکیب در سطح محاسباتی b3lyp و mp2 با تابع پایه 6-311++g** بررسی شده است. به علاوه محاسبات برای تمامی صورت بندی های apt در محلول آب و تتراکلرید کربن نیز در سطح محاسباتی b3lyp با تابع پایه 6-311++g** انجام شده و انرژی پیوند هیدروژنی صورت بندی هایی که این پیوند را دارند به روش rrm محاسبه شده است به کمک محاسبات توپولوژیکی (aim) می توان در مورد دانسیته الکترونی پیوند هیدروژنی بحث کرد. همچنین در مورد اثر استخلاف f ،cl ،br و ch3 در ترکیب apt مطالعاتی انجام شده که اثر این استخلاف ها بر روی قدرت پیوند هیدروژنی درون ملکولی را نشان می دهد. پایداری ترکیب با استخلاف های مختلف نسبت به هم مقایسه شده اند. در ادامه ساختار پیوند هیدروژنی درون ملکولی و فرکانس ارتعاشی ترکیب 3-آمینو1-فنیل-بوت2-اِن-1-اُن(mapb) را در سطوح مختلف محاسباتی و با روشهای aim و nbo مورد بررسی قرار دادیم.