نام پژوهشگر: فرشید ضیایی

تهیه ی ژل های جاذب الکل بر پایه ی ماکرومونومرهای آکریلی و تعیین نسبت واکنش پذیری آنها
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - پژوهشگاه پلیمر و پتروشیمی ایران - پژوهشکده پتروشیمی 1390
  وحید نجفی   فرشید ضیایی

هدف از انجام این پروژه تهیه جاذب الکل (الکوژل) بر پایه ی کوپلیمرهای تهیه شده از ماکرومر آکریلی پلی اتیلن گلایکول متیل اتر متاکریلات (pegmema) با مونومرهای اسیدی نظیر وینیل فسفونیک اسید (vpa) و آکریلیک اسید است. رفتار تورمی این الکوژل ها در الکل های صنعتی مانند اتانول و متانول مورد مطالعه قرار گرفت. در ادامه مطالعات سینتیکی هوموپلیمریزاسیون محلولی ماکرومر و کوپلیمریزاسیون آن با آکریلیک اسید با استفاده از تکنیک online 1h-nmr انجام شد. میزان جذب نمونه ها در سه حلال آب? اتانول و متانول با افزایش درصد مونومر وینیل فسفونیک اسید وارد شده به کوپلیمر افزایش می یابد. علت این مشاهده به تشکیل پیوند هیدروژنی و حضور گروه عاملی قابل تفکیک po3h2 در ساختار کوپلیمر مربوط است. قابلیت جذب این الکوژل ها 1/15 و 8/17 گرم بر گرم به ترتیب در اتانول و متانول است. مطالعات گرماسنجی وزنی نشان داده که افزایش درصد vpa سبب افزایش درصد خاکستر به جا مانده (char yield) و کاهش پایداری حرارتی می شود. در نمونه های سنتز شده از ماکرومر و آکریلیک اسید از اتیل استات،aibn و تری متیل پروپان تری آکریلات (tmpta) به ترتیب به عنوان حلال، آغازگر و شبکه ای ساز استفاده شد. تورم در هر سه حلال آب، اتانول و متانول با افزایش درصد مونومر اسیدی aaوارد شده به کوپلیمر افزایش می یابد. قابلیت جذب این الکوژل ها 8/14 و 4/17 گرم بر گرم به ترتیب در اتانول و متانول است. افزایش درصد ماکرومر در کوپلیمر سبب افزایش پایداری حرارتی و افزایش درصد آکریلیک اسید موجب افزایش مقدار خاکستر به جا مانده می شود. مطالعات رئولوژیکالی نشان داده افزایش درصد آکریلیک اسید سبب افزایش استحکام ژل نمونه ها می گردد. در بخش دوم کار ابتدا سینتیک واکنش هوموپلیمریزاسون رادیکال آزاد محلولی ماکرومر در آب با تعقیب همزمان طیف 1h-nmr آن مورد مطالعه قرار گرفت.

بررسی سینتیکی و هویت شناسی کوپلیمریزاسیون اتیل آکریلات - متاکریلیک اسید
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - پژوهشگاه پلیمر و پتروشیمی ایران - پژوهشکده علوم 1391
  سمانه اشناگر   مهرداد جلیلیان

واضح است که ویژگی های وابسته به خواص فیزیکی و شیمیایی و رفتار زیست محیطی سیستم های پلیمری به ویژگی های ریزساختاری زنجیرهای ماکرمولکولی در فرایند پلیمریزاسیون بستگی دارند. این ویژگی ها به طور خاص در واکنش هایی از کوپلیمریزاسیون رادیکال آزاد حائز اهمیت می باشند که مونومرهایی با ساختار شیمیایی و فعالیت های متفاوت در آن ها نقش ایفا می کنند. نسبت واکنش پذیری یکی از خاص ترین پارامترهای سینتیکی است که دیدگاه روشنی را در رابطه با ترکیب میانگین و توزیع توالی مونومرها در سیستم های کوپلیمری ایجاد می کند. هدف این پروژه تهیه کوپلیمر اتیل آکریلات ( maa ) و متاکریلیک اسید ( ea ) به روش کوپلیمر شدن محلولی است. در نمونه های سنتز شده از آزو بیس ایزوبوتیرونیتریل (aibn)به عنوان آغازگر و از dmso-d6 به عنوان حلال استفاده شد. این کوپلیمر با ترکیب درصد های متفاوت آماده شد و در بخش اول کار نسبت های واکنش پذیری دو کومونومر maa و ea به روش on line 1h nmr و تنها با استفاده از یک نمونه با مخلوط اولیه واکنش حاوی 54/0 کسر مولی maa و 44/0 کسر مولی ea در درصد تبدیل های زیر 15 درصد مولی مورد بررسی قرار گرفت. rmaa و rea در این حالت به ترتیب برابر با 36/2 و 4146/0 هستند. سپس نسبت های واکنش پذیری به روش های خطی off line 1h nmr که شامل روش های مایو- لوئیس، فاینمن- راس، فاینمن- راس معکوس، کلن- تادوس ،کلن- تادوس توسعه یافته، جوشی- جوشی و مائو- هوگلین می باشد در درصد تبدبل پایین و بالا محاسبه شد. در بخش دوم کار نسبت های واکنش پذیری حاصل از روش های خطی off line 1h nmr با استفاده از نرم افزار eviews و با روش های generalized least square (gls) وordinery least square (ols) مورد بررسی قرار گرفتند. سپس نمودارهای محدوده اطمینان، r^2، log likelihood و مقادیر واریانس روش های خطی با بکارگیری روش هایgls و ols با یکدیگر مقایسه شدند. نتایج حاصل از روش مائو- هاگلین در درصد تبدیل های پایین و بالا به روش gls بیشترین مقادیر r^2 و log likelihood و کمترین مقادیر واریانس نسبت های واکنش پذیری تخمین زده شده را نشان دادند. نشان داده شد که این روش بهترین تخمین خطی نسبت های واکنش پذیری با کمترین تأثیر پذیری از خطاهای موجود را به نمایش می گذارد. rmaa و rea در این حالت با درصد تبدیل پایین به ترتیب برابر با 8122/2 و 6031/0 و با درصد تبدیل بالا به ترتیب برابر با 1814/2 و 5821/0 هستند. مقادیر نسبت های واکنش پذیری بدست آمده از روش on line 1h nmr و روش مائو- هاگلین حاصل از بکارگیری روش gls نیز مورد مقایسه قرار گرفت. نتیجه گرفته شد که با استفاده از روش مائو- هاگلین و با بکارگیری روش gls می توان به تخمین بهتری از نسبت های واکنش پذیری دست یافت. سپس مقادیر حاصل از پلیمریزاسیون محلولی با روش مائو- هاگلین در دمای 0c 60 به روش پلیمریزاسیون امولسیونی محاسبه شده و با مقادیر حاصل از این پلیمریزاسیون در مطالعات گذشته که در دمای 0c 50 مورد بررسی قرار گرفته بود، مقایسه شد. به منظور تکمیل بررسی های مقادیر نسبت های واکنش پذیری و پی بردن به ریز ساختار کوپلیمر بدست آمده، میانگین طول زنجیر کوپلیمر و توزیع سکانس های سه تایی نیز مورد محاسبه قرار گرفت.

اصلاح واکنشی مذاب نانوسیستم های پلی آمید 6-abs با کوپلیمرهای اکریلاتی، بررسی خواص مکانیکی، مورفولوژیکی و رفتار ریولوژیکی آن ها
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - پژوهشگاه پلیمر و پتروشیمی ایران - پژوهشکده فرایند 1391
  آرمان عدالت   مهدی باریکانی

در این پژوهش پلی آمید 6 گرید الیاف توسط عامل گسترش زنجیر آیزوفورن دی ایزوسیانات اصلاح گردید. در ادامه پلی آمید 6 گسترش زنجیر یافته در تهیه آمیخته ها ونانو کامپوزیت ها با آکریلونیتریل بوتادین استایرن با ترکیب درصد های مختلف توسط اکسترودر دو مارپیچه مورد استفاده قرار گرفت. همچنین اثر کوپلیمر اکریلاتی ethylene/n-butyl acrylate/carbon monoxide و نانورس اصلاح شده cloisite 30b بر ریز ساختار و خواص ریولوژیکی و مکانیکی آمیخته ها و نانو کامپوزیت ها بررسی شد. دراین بررسی ها ارتباطی مستقیم میان خواص و ریز ساختار آمیخته ها و نانوکامپوزیت ها بدست آمد. خواص مکانیکی و ریولوژیکی هر دو نوع آمیخته غنی از abs و غنی از pa6 مورد مطالعه قرار گرفت. تصاویر sem نشان داد که با افزودن سازگارکننده اکریلاتی متوسط عددی اندازه قطرات فاز پراکنده کاهش چشمگیری می یابد. علاوه بر این افزودن ذرات نانو به آمیخته ها سبب کاهش زیاد اندازه ذرات فاز پراکنده گردید.که دراین مورد افزایش مدول برشی دینامیکی مستقیما مربوط به کاهش اندازه ذرات می باشد. تصویر tem مربوط به نانوکامپوزیت غنی از pa6 اصلاح شده و حاوی phr 6 نانورس ساختار میان افزوده را نشان می دهد که با نتایج xrd کاملا همخوانی دارد. افزایش سازگارکننده سبب کاهش در مدول کششی و مقامت کششی در هر دو آمیخته غنی از abs و pa6 می شود. و افزودن نانو رس تا phr 4 سبب اثر تقویت کنندگی در خواص استحکام کششی آمیخته سازگار شده می شود