استفاده از سیستم هتروژن برای نیتراسیون ترکیبات آروماتیک روشی است که به دلیل مزیت هایی همچون جداسازی آسان محصول از مخلوط واکنش، امکان بازیافت و استفاده مجدد از واکنشگرها و غیره در طی سال های اخیر مورد توجه و استفاده شیمیدان ها قرار گرفته است. سعی ما در این پروژه بر این بوده است که با واکنشگرهای پلیمری یک سیستم هتروژن برای نیتراسیون ترکیبات آروماتیک مهیا کنیم. بنابراین از پلی(4- وینیل پیریدین) استفاده کرده و آن را با متیل یدید واکنش داده تا بدین ترتیب آنیون یدید بر روی پلیمر قرار گیرد. در ادامه با استفاده از سدیم نیتریت یون یدید را با یون نیتریت مبادله کرده بدین ترتیب پلیمری که حامل یون نیتریت ([p4-vp]no2) است تهیه شده است. از طرفی پلی (4- وینیل پیریدین) را با استفاده از کلریدریک اسید اسیدی کرده و [p4-vp]hcl که همچون یک اسید جامد است تهیه شد. بعد از بهینه کردن شرایط واکنش، با استفاده از دو پلیمر تهیه شده فوق، نیتراسیون ترکیبات آروماتیک را به سه روش انجام دادیم. در یک روش از [p4-vp]hcl، سدیم نیتریت و ترکیب آروماتیک در حلال اتانول برای نیتراسیون آروماتیکی استفاده شده است. در روش دیگر از [p4-vp]no2، khso4 و ترکیب آروماتیک در حلال استونیتریل و شرایط رفلاکس برای نیتراسیون آروماتیکی استفاده شده است. و در روش سوم مخلوط دو نوع پلیمر تهیه شده در حلال استونیتریل در دمای محیط برای نیتراسیون آروماتیکی استفاده شده است.

اکسایش الکل ها به ترکیبات کربونیلی یک واکنش اساسی در قلمورو سنتز آلی به شمار می رود و از میان روشهای مختلف اکسایش که تا کنون مورد بررسی قرار گرفته اند اکسایش بر پایه منگنز قدمتی طولانی دارد. در این رابطه عمدتاً از منگنز دی اکسید به منظور اکسایش الکلها به آلدهیدها و کتون ها استفاده شده است.در حالیکه پتاسیم پرمنگنات (kmno4) کمتر مورد استفاده واقع شده است. هر چند پتاسیم پرمنـگنات (mn+7) بیـشترین پتانسـیل اکسـایش را دارد، اما کـاهـش (mn+7) به دیـگر حالتهای اکسایش خود، تابع ماهیت مواد واکنش دهنده و نیز ph محیط میباشد. به طور کلی در صورت عدم کنترل اکسایش الکلهای نوع اول به آلدهید، این دسته از الکلها با انجام یک اکسایش اضافی به کربوکسیلیک اسید مربوطه تبدیل خواهند شد. بدین منظور اخیراً اکسایش الکل ها با پتاسیم پرمنگنات در حضور بسترهای جامد همچون غربال مولکولی (مولکولارسیو)، مس سولفات ، بنتونیت، سیلیکاژل، زئولیت و مونتموریلونیت k-10 و در شرایط هتروژن انجام شده است. به طور کلی انجام واکنش در محیط ناهمگن، انتخاب پذیری بیشتر، بازده بالاتر، آسانی انجام واکنش و شرایط ملایمتر را میسر می سازد. علاوه بر این اکسایش انتخابی الکل های نوع اول به آلدهیدها در تهیه عطرها و افزودنی های خوراکی اهمیت بسزایی دارد. در این رابطه و به عنوان قسمتی از کار تحقیقاتی، سعی شده تا در جهت گسترش و پیشرفت روش های ناهمگن، به بررسی اکسایش انتخابی الکل های نوع اول و دوم با kmno4 و در حضور دولومیت (camg(co3)2) پرداخته شود.

روشهای متعددی برای تهیه سولفونامیدها گزارش شده است. به دلیل معایب و محدویتهای روشهای موجود مانند استفاده از شرایط بازی قوی، واکنش های جانبی، پایین بودن خلوص محصولات، کم بودن بازده، چندمرحله ای بودن روش، مقرون به صرفه نبودن و اثرات زیست محیطی و به دلیل مزیت های استفاده از سیستم های هتروژن همچون جداسازی راحت محصولات، امکان بازیافت و استفاده مجدد از واکنشگرها و غیره ، در این پروپه سعی شده است که با استفاده از واکنشگر پتیمری یک سیستم هتروژن برای تهیه سولفونامیدها فراهم شود. بنابراین از پلی (4- وینیل پیریدین استفاده و آن را با با پاراتولوئن سولفونیل کلرید واکنش داده و بدین ترتیب پلیمر حاوی پاراتولوئن سولفونیل کلرید تهیه شده است. سپس با استفاده از این پلیمر سولفونامیدهای n-استخلافی با استفاده از آمینهای نوع اول و دوم آلیفاتیک و آروماتیک تهیه شد.

چکیده در این پایان نامه مشتقات کینازولین در حضور zrcl4 به عنوان کاتالیست لویس اسید و نانو ذرات زیرکونیای سولفاته (so42-/zro2) به عنوان کاتالیست اسیدی جامد سنتز شد ه اند. 3,2-دی هیدروکینازولینون ها از واکنش 2-آمینوبنزامید با آلدهیدها و کتون های مختلف در حلال اتانول، در دمای محیط در حضور 2 درصد مولی zrcl4 با بازده %97-80 سنتز شده اند. نانو ذرات so42-/zro2 تهیه شده و خصوصیات ساختاری آن با استفاده از تکنیک های sem، ft-ir و xrd تعیین شده است. نتایج، نشان دهنده حضور سولفات بر سطح زیرکونیا با فاز تتراگونال و اندازه ذرات کمتر از nm 100 می باشد. فعالیت کاتالیتیکی so42-/zro2 در سنتز 3,2-دی هیدروکینازولینون ها با روش های مختلف بررسی شد. واکنش آلدهیدها و کتون ها با 2-آمینوبنزامید در حضور مقادیر کاتالیتیکی so42-/zro2 در حلال اتانول تحت شرایط رفلاکس انجام شد و 3,2-دی هیدروکینازولینون های مربوطه با بازده %96-80 تهیه شدند. 3,2-دی هیدروکینازولینون های تک و دو استخلافی نیز از واکنش ایزاتوئیک انیدرید، آلدهید و آمین یا آمونیم استات در حضور مقادیر کاتالیتیکی so42-/zro2 سنتز شده و 3,2-دی هیدروکینازولینون های مربوطه با بازده %82-67 به دست آمد. همچنین 3,2-دی هیدروکینازولینون های دو استخلافی از واکنش 2-آمینوبنزامیدهای n-استخلافی با آلدهیدها نیز سننتز شده اند و 3,2-دی هیدروکینازولینون های مربوطه با بازده %90-85 به دست آمد. امکان بازیافت کاتالیست بررسی شد، نتایج نشان می دهند که به دلیل بلوکه شدن سطح کاتالیست و همچنین شسته شدن سولفات از سطح آن فعالیت کاتالیست تا حدی کاهش پیدا می کند.

چکیده تیواسترها دسته ای از ترکیبات آلی هستند که نقش مهمی در سیستم های بیولوژیکی مثل استیل کوانزیم a و s استیل دی هیدرو لیپولیک دارند و به عنوان حدواسط هایی در سنتز ترکیبات آلی مورد استفاده قرار می گیرند. روش های متعددی برای تهیه تیواسترها گزارش شده است که در مقدمه به آن ها می پردازیم. از آن جا که روش های موجود معایب و محدودیت هایی همچون استفاده از حلال های گران و نامطلوب مثل dmf، hmpt و dmso اثرات زیست محیطی، زمان طولانی واکنش، دماهای بالا دارند. در طی سال های اخیر استفاده از سیستم های هتروژن برای سنتز ترکیبات آلی به دلیل مزیت هایی همچون جداسازی راحت محصولات، امکان بازیافت و استفاده مجدد از واکنشگرها و غیره مورد توجه قرار گرفته است. با توجه به این مزایا در این پروژه سعی شده است که با استفاده از واکنشگر پلیمری یک سیستم هتروژن برای تهیه تیواسترها فراهم شود. بنابراین از پلی(4- وینیل پیریدین) استفاده شده و آن را با متیل یدید واکنش داده و پلیمر حاوی متیل یدید تهیه شده است. سپس پلیمر حاوی متیل یدید با سدیم تیوبنزوات و یا سدیم تیواستات واکنش داده و پلیمر حاوی تیوبنزوات و یا تیواستات به دست آمده است. در مرحله بعد از واکنش نوکلئوفیلی یون تیوبنزوات و یا تیواستات متصل به پلیمر با آلکیل هالیدها تیواسترهای مختلف حاصل شده اند. این پلیمرها قابل بازیافت بوده و تا چندین مرتبه می توان آن ها را بازیابی کرد.

چکیده در این پایان نامه مشتقات پیران در حضور کاتالیست های اسیدی جامد بر پایه سیلیکای مـزوپور سنتز شده اند. کاتالیست های mcm-41سـولــفاته شده توسـط ســولفوریک اسید so42-/mcm-41)) در شرایط مختلف سنتز و مشخصات آن ها با روش های ft-ir، xrd، bet و sem تعیین گردید. نتایج به دست آمده نشـان دهنده وجود ســاختار مزوپور کاتالیست اســت. فعالیت کاتالیتیکی so42-/mcm-41 برای سنتز تتراهیـدروبنزو[b]پیران های حاصل از واکـنش دایمــدون، آریل آلدهیدها و مالونونیتــریل بررســی شــد. mg 25 کـاتالیست mcm-41 ســولفاته کلـسینه شده در دمای°c 550 (sm-550) تحت شرایط رفلاکس در حلال اتانول، بهترین فعالیت کاتالیستی را در واکنش مذکور نشان داد و 2-آمینو-h4-بنزو[b]پیران های مربوطه با بازده 96-66% به دست آمدند. سنتز آکریدین ها از واکنش دایمدون، آلدهید و آمونیوم استات با استفاده از کاتالیست sm-550 نیز مورد بررسی قرار گرفت.mg 25 کاتالیست در شرایط بدون حــلال و دمــای oc 100 بــهترین فعــالیت کاتالیستــی را در واکـنش مذکور نشان داد و 8،1-آکریدین دی اُن مربوطه با بازده 98-77% به دست آمدند. قابلیت استفاده مجدد کاتالیست در واکنش هــای مربوطه بررسی شد. نتایج نشان داد امکان بازیافت و قابلیت استفاده مجدد کاتالیست so42-/mcm-41 پس از انجام هر دو واکنش وجود دارد.

تیوسیانات دار کردن سریع، آسان و مکان گزین ترکیبات آروماتیک و هتروآروماتیک با استفاده از بستر پلی(4-وینیل پیریدین) حامل نوکلئوفیل تیوسیانات و اکسنده های ارزان و سازگار با محیط زیست اکسون و سریک آمونیوم نیترات در شرایط هتروژن به صورت مجزا مورد بررسی قرار گرفتند. مشتقات مختلف ایندول، آنیلین، کاربازول و پیرول با بازده های بالا و در مدت زمان کوتاه به آریل تیوسیانات های مربوطه تبدیل شدند. روش حاضر دارای مزایایی از جمله کوتاهی مدت زمان واکنش، جداسازی و استخراج آسان محصول، بازیافت بستر پلیمری و کاربرد مجدد آن می باشد. بستر پلیمری بازیافتی می تواند چندین بار بدون از دست رفتن قابل توجه فعالیت مورد استفاده مجدد قرار گیرد.

در این پایان‏نامه مشتقات پیران و پیریدین در حضور کاتالیست‏های اسیدی جامد بر پایه سیلیکای مزوپور سنتز شده‏اند. کاتالیست zro2/fe3o4@ mcm-41 سولفاته شده (so42-/zro2/fe3o4@ mcm-41) در شرایط مختلف سنتز شده است و مشخصات آن با روش‎های ft-ir، xrd و sem تعیین گردیده است. نتایج به‏دست آمده نشان‎دهنده وجود ساختار مزوپور کاتالیست است. فعالیت کاتالیستی so42-/zro2/fe3o4@ mcm-41 با نسبت 9/1 si/zr=و 5/1si/so42-= برای سنتز مشتقات دی‏هیدروپیریدین، حاصل از واکنش آلدهید، دایمدون، اتیل سیانواستات و آمونیوم استات بررسی شد. نتایج نشان می‏دهد که mg 50 کاتالیست so42-/zro2/fe3o4@ mcm-41 کلسینه شده در دمای ?c 450 در حلال اتانول تحت شرایط رفلاکس بهترین فعالیت کاتالیستی و مغناطیسی را دارد و دی‏هیدروپیریدین‎های مربوطه با بازده 90-78 درصد به‏دست آمده‏اند. سنتز دی هیدرو پیرانو[3و2-c]پیرازول ها از واکنش آلدهید، مالونونیتریل و 3-متیل-1-فنیل–2-پیرازولین-5-اون با استفاده از کاتالیست so42-/zro2/fe3o4@ mcm-41 نیز مورد بررسی قرار ‏گرفت. نتایج این بررسی نشان می‏دهد mg 50 کاتالیست، در حلال اتانول تحت شرایط رفلاکس بهترین فعالیت کاتالیستی را در مورد واکنش مذکور دارد و مشتقات دی هیدرو پیرانو [2،3-c] پیرازول با بازده 90-75 درصد به‏دست آمده‏اند. قابلیت بازیابی و استفاده مجدد کاتالیست در واکنش‏های مربوطه بررسی شد. نتایج نشان می‏دهد کاتالیستso42-/zro2/fe3o4@ mcm-41 پس از کلسینه‏کردن با اندکی کاهش در فعالیت، قابلیت استفاده مجدد را دارد.

به دلیل مزایای کارآیی بالا و هم راستایی با شیمی سبز، واکنش های چند جزئی در آب که شامل تراکم سه جزء یا بیشتر از مواد اولیه در یک ظرف هستند برای سنتز ترکیبات هتروسیکل از مواد اولیه ی ساده به کار می روند. ترکیبات دی کربونیلی یکی از اجزای مهم برای واکنش های چندجزئی هستند که در شرایط ایده آل بدون حلال و یا حلال آب محصولات متنوعی تولید می کنند. بنابر محوریت پایان نامه بر واکنش ترکیبات دی کربونیلی در آب، در اولین قسمت این پایان نامه ترکیبات α-دی کربونیلی آریل گلی اکسال از اکسایش مشتقات استوفنون در حضور سلنیم دی اکسید سنتز و در مرحله ی بعد از آن ها در واکنش سه جزئی این مشتقات با ترکیبات مختلف β-دی کربونیلی، نمک آمونیوم کلرید و سدیم کربنات در حضور سورفکتانت سدیم دودسیل سولفات برای سنتز مشتقات هیدروکسی پیرول استفاده شد. برای دسترسی به ترکیب پیرول استیله شده، در مرحله ی بعدی محصول هیدروکسی پیرول تولید شده در حضور کاتالیست روی اکسید استیله و مشتق دیگری از پیرول های چهار استخلافی سنتز شد. در پایان، کاتالیست نانوکلسیم اکسید به روش سل-ژل سنتز و از آن در واکنش فنیل گلی اکسال با ترکیبات 3،1-دی کربونیلی در غیاب نمک آمونیوم استفاده شد و مشتقات هیدروکسی فوران با بازده ی خوب تا عالی به دست آمد. از مزایای این واکنش ها می توان به انجام واکنش ها در آب، جداسازی محصول بدون استفاده از حلال های آلی، بازده ی بالا و سازگاری با محیط زیست اشاره کرد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.