این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای جدید باز شیف بزرگ حلقه (l4,l3,l2,l1) حاوی هوموپی پرازین، به ترتیب از واکنش 1،4- بیس(2-فرمیل فنیل) هومو پی پرازین با 1،2-دی آمینواتان یا 1،3-دی آمینوپروپان یا 1،1-دی آمینوپروپان، n،?-n بیس(2-آمینو اتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین تهیه شد. در قدم بعدی لیگاند باز شیف باز حلقه-ی l5 از واکنش تراکمی سالیسیل آلدهید و n،?-n بیس(2-آمینو اتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین سنتز گردید. لیگاندهای l5,l4,l3,l2,l1 با طیف سنجی 13c nmr, 1h nmr, irوei-mass مورد شناسایی قرار گرفتند. در مرحله بعد تعدادی از کمپلکس های باز شیف با استفاده از سنتز مستقیم این لیگاندهای بازشیف با یون های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii)، آهن (ii) و منیزیم (ii) در محلول اتانول حاصل شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند. در بخش دوم، لیگاند های باز شیف احیاء شده h2l1 و h2l4 با استفاده از احیای مستقیم لیگاندهای باز شیف بزرگ حلقه l1 و l4 سنتز شدند و با طیف سنجی 13c nmr, 1h nmr, ir مورد شناسایی قرار گرفتند. در نهایت تعدادی از کمپلکس های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii) و کلسیم(ii) با استفاده از این لیگاندهای احیاء شده، سنتز گردیدند و با استفاده از طیف سنجی ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند.

این پروژه شامل دو بخش است :در بخش اول، یک مجموعه از لیگاندهای بزرگ حلقه باز شیف (l1, l2, l3) از واکنش تراکمی دی آلدهید4،1-بیس(2-فرمیل فنیل)هوموپی پرازین با 2،2-دی متیل پروپیلن دی آمین، 4،1-دی آمینوبوتان،3،´3-(پی-پیرازین-1،4- دیل) بیس(پروپان-1-آمین) و لیگاند باز حلقه ی باز شیف (l4) از واکنش تراکمی –o متوکسی سالیسیل آلدهید با? n،-n بیس(2-آمینو اتیل )(3-آمینوپروپیل) پی پیرازین سنتز شدند. این لیگاندها با استفاده از طیف سنجی13c nmr, 1h nmr ir و ei-mass مورد شناسایی قرار گرفتند، بعلاوه تعدادی از کمپلکس های باز شیف با استفاده از سنتز مستقیم این لیگاندهای باز شیف با یون های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii)، آهن (ii) ، منیزیم (ii) و منگنز((ii در محلول اتانول حاصل شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند. در بخش دوم دو لیگاند جدیدl3/ و l4/ از کاهش لیگاندهای شیف باز l3و l4 سنتز گردیدند و با طیف سنجی 13c nmr ,ir و 1h nmr مورد شناسایی قرار گرفتند، سپس تعدادی از کمپلکس های فلزی نیکل(ii)، مس(ii)، کبالت((ii، روی((ii، کادمیم(ii) و سرب(ii) با استفاده از این لیگاندهای احیاء شده، تهیه شدند. نتایج حاصل از طیف سنجی irو آنالیز عنصری تشکیل این کمپلکس ها را تایید می کند.

در این پایان نامه پنج لیگاند بزرگ حلقه چهار و پنج دندانه تهیه گردیدند. آلدئید مربوطه از واکنش سالیسیل آلدئید و ? و?-ارتو دی برمو زایلن درحضور سدیم هیدروکسید و در حلال اتانول و آب تهیه گردید. سپس از واکنش بین آلدئید مربوطه و 1،2-دی آمینو اتان، 1،3-دی آمینو پروپان، 2،2- دی متیل 1،3-دی آمینو پروپان، 1،2-دی آمینو پروپان، 2،6-دی آمینو پیریدین به ترتیب لیگاندهای بزرگ حلقه (l1)، (l2)، (l3)، (l4) و (l5) تهیه گردیدند. این لیگاندها با روش های آنالیز عنصری،ir ،1h nmr ، 13c nmr و طیف سنجی جرمی شناسایی شدند. از لیگاندهای تهیه شده جهت ساخت کمپلکس های مختلف استفاده شد. از لیگاند l1 کمپلکس های نیکل(ii) و مس(ii) سنتز شدند که در مورد مس کمپلکس پلیمری شماره یک تشکیل شد که در آن لیگاند بزرگ حلقه شکسته شده و با تغییر ساختار همراه بود. از لیگاند l2 کمپلکس های مس(ii) و نیکل(ii) سنتز شدند. در مورد لیگاندهای l2 و l3 نیز کمپلکس های پلیمری شماره ی دو و سه محصول نهایی بودند. از لیگاند l4 دو کمپلکس بزرگ حلقه [nil4](no3)2 ,[fel4]cl2 سنتز شدند. از لیگاند l5 کمپلکس های باز شیف بزرگ حلقه[mnl5]cl2.h2o ، [cu2l5(no3)2](no3)2.2h2o و [nil5](no3)2.h2o در حضور یون های فلزی منگنز(ii) و مس(ii) و نیکل(ii) در متانول تهیه گردیدند. همه کمپلکس های به دست آمده با استفاده از روش های ir و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفتند. همچنین ساختار کمپلکس پلیمری شماره دو توسط داده های پراش اشعه x تعیین گردید.

در این پایان نامه ابتد2،6-دی آلدهید4-متوکسی فنل با استفاده از هگزامتیلن تتراآمین و 4-متوکسی فنل سنتز شد و سپس با استفاده از دی اتیلن تری آمین در حضور برخی از یون های فلزات واسطه (ni2+،cu2+، zn2+، cd2+) با استفاده از روش تمپلیت کمپلکس های باز شیف- فلز تهیه شدند. دی آلدهید، لیگاند و کمپلکس های تهیه شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1h nmr،13c nmr ، dept cosy،hsqc ، massو chn مورد شناسایی قرارگرفته اند

در این پروژه، سنتز ترکیبات در دو بخش گزارش می شود. در بخش اول، لیگاند 1,2-دی مورفولینو اتان (dme) از واکنش میان مورفولین، 1،2-دی برمو اتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شد و سپس کمپلکس های [ml2]2+/3+از واکنش 1،2-دی مورفولینو اتان (l) در حضور یون های فلزی m 2+(zn 2+, ni 2+) و m 3+(gd 3+) با استفاده از روش مستقیم ستز شدند. در بخش دوم، از واکنش میان مورفولین، 1،3-دی برمو پروپان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس، لیگاند 1،3-دی مورفولینو پروپان (dmp) سنتز شد و سپس کمپلکس [ml2]3+ از واکنش 1،3-دی مورفولینو پروپان (l) در حضور یون فلزی m 3+(nd 3+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شد. تمامی ترکیبات سنتز شده توسط روش های طیف سنجی ir، 1h nmr، 13c nmr، mass، تکنیک x-ray ، تجزیه عنصری و مطالعات هدایت سنجی شناسایی شدند. در نهایت با استفاده از برنامه gaussian03 مطالعات تئوری ساختار ترکیبات سنتز شده، صورت گرفت.

در این پروژه، سنتز ترکیبات در دو بخش گزارش می شود. در بخش اول، لیگاند 1،2-دی مورفولینو اتان (dme) از واکنش میان مورفولین، 1،2-دی برمو اتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس سنتز شد و سپس کمپلکس هایی از واکنش 1،2-دی مورفولینو اتان در حضور یون های فلزی (co2+ ،hg2+ و cd2+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شدند. در بخش دوم ، از واکنش میان مورفولین، 1،4- دی برمو بوتان و پتاسیم کربنات در اتانول و تحت شرایط رفلاکس، لیگاند 1،4-دی مورفولینو بوتان (dmb) سنتز شد و سپس کمپلکس هایی از واکنش 1،2- دی مورفولینو بوتان در حضور یون های (nd3+, gd3+) با استفاده از روش مستقیم سنتز شد. ترکیبات سنتز شده توسط برخی روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr، mass، تکنیک x-ray، تجزیه عنصری و مطالعات هدایت سنجی شناسایی شدند.

در این پروژه تعدادی از لیگاندهای پلی آمین و کمپلکس های جدید باز شیف بزرگ حلقه ای و بزرگ غیرحلقه ای مربوط آنها در حضور یون های فلزی مناسب، سنتز و شناسایی شدند. فصل دوم: سنتز و شناسایی چند لیگاند تتراآمین حاوی بی پرازین:لیگاند تتراآمین n,n-بیس(2-آمینواتیل) پی پرازین و لیگاند جدید n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین به صورت نمک های تترابرمید یا تتراکلرید تهیه شدند.افزون بر این نوع دیگری از تتراآمین دارای پی پرازین با بازوهای آروماتیک نیز سنتز گردید. آمین ها به روشهای مختلف از جملهh1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c، تجزیه عنصری و طیف سنجی جرمی fab شناسایی شدند. فصل سوم: سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکسهای بازشیف بزرگ حلقه ای حاوی پی پرازین: در حضور یون های فلزی mn(ii)،cd(ii)، یا zn(ii) gd لیگاندهای n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n (2-آمینواتیل)(3-آمینوپروپیل) پی پرازین با 2و6-دی استیل پیریدین یا 2و6-پیریدین دی کربالدهید متراکم شدند. در همه حالات حلقه ای شدن به آسانی صورت پذیرفت. ساختارهای کریستالی منتخبی از کمپلکس های بزرگ حلقه ای حاصل با فلزات کادمیم، منگنز و روی گزارش شدند. در همه حالت ها یون های فلزی به پنج نیتروژن حلقه بزرگ حلقه در حالت استوایی متصل بوده و آنیون های معینی در موقعیت های محوری قرار گرفته اند. کمپلکس ها با روشهای مختلف از جمله: ir، طیف سنجی جرمی، تجزیه عنصری، هدایت سنجی و در مورد کمپلکس های کادمیم توسط h1،13cnmr،dept135،cosy(h,h)و hmqc(h,c شناسایی شدند. فصل چهارم:سنتز و شناسایی لیگاند احیاء شده حاصل از احیاء همزمان کمپلکس بزرگ حلقه بازشیف منگنز حاوی پی پرازین و کمپلکس های آن با pb(ii),mn(ii),ag(i). از واکنش یون های فلزی pb(ii),mn(ii),ag(i)و لیگاند بزرگ حلقه دی آمین بالا کمپلکس های مربوط تهیه و توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند همچنین ساختار کریستالی کمپلکس بزرگ حلقه pb(ii)تعیین شده است.فصل پنجم: سنتز و شناسایی تعدادی از لیگاندهای بازشیف حاوی پی پرازین و کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای آن ها: این لیگاندهای بازشیف از تراکمn,n (2-بیس(3-آمینوپروپیل) پی پرازین و n,n-بیس (2-آمینواتیل)پی پرازین و تعدادی از آلدییدهای مختلف مانند مشتقات سالیسیل آلدهید،پیریدین2-کربالدهید، تیوفن-2-کربالدهیدو2-هیدروکسی-1-نفتالدیید تهیه شدند این لیگاندها به دو طریق یکی در سیستم حلال و دیگری در حالت بدون حلال با استفاده از ماکرویو سنتز شدند. مزایای روش دوم شامل انجام راحت، بازده بالا، زمان کوتاه واکنش و عدم نیاز به حلال بوده است. محصولات بوسیله نقاط ذوب آنها، تجزیه عنصری، ir،طیف سنجی جرمی،hو cnmr شناسایی شدند. در انتهای این فصل سنتز سه کمپلکس بزرگ غیرحلقه ای بازشیف حاوی پی پرازین گزارش شده است همچنین این کمپلکس ها توسط روش های مختلف طیف سنجی شناسایی شدند و یکی از آنها با کریستالوگرافی اشعه x شناسایی گردید. فصل ششم: مطالعات تیوری لیگاندها و کمپلکس های بزرگ حلقه بازشیف حاوی پی پرازین:این موضوع که ساختار لیگاندها، l1,l2 در حالت کمپلکس در مقایسه با حالت آزاد تفاوتی دارند یا نه مورد علاقه ما بوده است. بنابراین محاسبات اربیتال مولکولی برای ارزیابی پارامترهای ساختاری این کمپلکس ها در فاز گازی مورد استفاده قرار گرفت. بهینه سازی کامل ساختار هندسی در ترازهای تیوری ...برای لیگاندهای آزاد و کمپلکس های کادمیم مربوط انجام گردید. نتایج بهنیه سازی ساختار لیگاند آزاد کیوردینه نشده نشان داد که تهیه لیگاندهای بزرگ حلقه مذکور در غیاب یون های فلزی به سختی انجام پذیر است نتایج محاسبات تک انرژی روی ساختارهای بهینه شده نشان داد که جابجایی در ساختار لیگاندهای l2,l4 از حالت آزاد به ساختار آنها در کمپلکس های کادمیم مربوط نیاز به حدود 8 تا 4/15 کیلوکالری انرژی دارد.

چکیده: در قسمت اول این پروژه، با استفاده از پلی آمین های چهار دندانه ی شناخته شده ی l1 الی l6، پنج لیـگاند پلی آمین جدید هفت دندانه (l7-l11) و سه لیـگاند پلی آمین جدید شش دندانه (l12-l14) تهیـه شـده و با استفاده از تکنیک هایir ، 13c nmr،1h و تجزیه ی عنصـری مورد شناسایی قرار گرفتند. کاتیون کمپلکس های بزرگ حلقـه ی باز شیـف [mln]2+, (n=15-18) از واکنش تراکمی تمپلیت پلی آمین هایl7 و l9 با 6،2- دی استیل پیریدین (l15 و l16) یا 6،2-دی فرمیل-4- متیل فنل (l17 و l18) در حضور یون های فلزی منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) در متانول تهیه گردیدند. ساختار کریستالی کمپلکس [mnl16](clo4)2.h2o توسط داده های پراش پرتو x تعیین گردید. کمپلکس های بزرگ غیرحلقه ای بازشیف [mln]2+, (n=19,20) از تراکم تمپلیت بین پلی آمین های l7 وl9 با پیریدین-2-کربالدهید (l19 و l20) در حضور یون های فلزی منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) در متانول تهیه شدند. همه ی کمپلکس های به دست آمـده با استفاده از تکنیک های ir، طیف سنج جرمی (دراکثـر موارد)، تجزیه ی عنصـری و هـدایت مولی و در مورد کمپلکس های روی و کادمیم با استفاده از اسپکتروسکوپی 13c nmr،1h مورد شناسایی قرار گرفتند. خواص ضد باکتری اغلب کمپلکس ها مورد بررسی قرار گرفت و مشاهده شد که عوامل ضد باکتری مناسبی هستند. در قسمت دوم این پروژه، تکنیک رقابتی 7li nmr برای اندازه گیری استوکیومتری و پایداری یون های منگنز(ii)، روی(ii) و کادمیم(ii) با l1، l2، l3،. l7و l9 در محلول های استونیتریل و نیترومتان در دمای اتاق، مورد استفاده قرار گرفته است. از طیف سنجی (_^7)li nmr به منظور بررسی داده های استوکیومتری، پایداری و ترمودینامیکی کمپلکس ?li?^+، حـاوی دو آمین شاخه دار نامتقارن پنج دندانه ای l21 و l22در مخلوط 50-50% و 25-75% (w/w) استونیتریل و مایع یونی [bmim][?pf?_6]، در دماهای مختلف استفاده شده است. بین پایداری کمپلکس ها و مقدار مایع یونی در مخلوط حلال ها رابطه ی عکس وجود دارد. از وابستگی دمایی ثابت های تشکیل برای محاسبه ی مقادیر آنتالپی و آنتروپی واکنش کمپلکس ها استفاده شده است. تمامی کمپلکس ها، به جز لیتیم، از نظر آنتالپی پایدار هستند و در آن ها ?h، سهم t?s را جبران می کند. از تکنیک رقابتی 7li nmr برای مطالعـه ی استـوکیـومتری و پایـداری کمپلکس یون های li+، na+، k+، rb+،mg2+ ، ca2+، ba2+،mn2+ ،zn2+ ،ni2+ ،cd2+ و uo22+با بزرگ حلقه ی هفت دندانه ی بازشیف (l23) در مخلوط حلال های 50% استونیتریل- متانول در دمای اتاق استفاده شده است. در تمامی موارد تغییرات جابه جایی شیمیایی 7li با تغییر نسبت مولی لیگاند به li+، تشکیل کمپلکس های 1:1 را نشان می-دهد. ثابت های تشکیل کمپلکس ها توسط برازش کامپیوتری داده های نسبت مولی در معادلاتی که جابه جایی شیمیایی مشاهده شده را به ثابت پایداری ربط می دهد به دست آمده است. در قسمت آخر پروژه، از 7li nmr برای اندازه گیری استوکیومتری و پایداری کمپلکس های یون لیتیم با l12، l13 و l14 در یک سری از مخلوط حلال های دوتایی استونیتریل و نیترومتان استفاده شده است. همچنین تکنیک رقابتی (_^7)li nmr، به عنوان یک پروب، برای تعیین کمپلکس شدن یون-هایco2+ ، ni2+ و cu2+با سیستم های حلال-لیگاند یکسان برای این منظور استـفاده شده است. در همه ی موارد مطالعه، تغییرات جابه جایی شیمیایی 7li با نسبت مولی l/li+، تشکیل کمپلکس های 1:1 را نشـان می دهد و پایداری همه ی فلزات به صورت co2+ ni2+>cu2+ li+ تغییـر می کند. ترتیب پایـداری همـه ی کمپلکس ها به صورت l12>l13>l14 تغییر می کند. لیگاندهای مورد استفاده عبارتند از: : (l1)4،1-بیس (2-پیریدیل متیلن)-4،1-دی آزا اتان : (l2)5،1-بیس(2-پیریدیل متیلن)-5،1-دی آزا پروپان : (l3)6،1-بیس(2-پیریدیل متیلن)-6،1-دی آزا بوتان : (l4) 4،1-بیس (2-پیریدیل متیل)-4،1-دی آزا اتان : (l5)5،1-بیس(2-پیریدیل متیل)-5،1-دی آزا پروپان : (l6)6،1-بیس(2-پیریدیل متیل)-6،1-دی آزا بوتان : (l7)4،7 -بیس(2-پیریدیل متیل)-7،4-دی آزادکان-10،1-دی آمین : (l8)5،8 -بیس(2-پیریدیل متیل)-5،8-دی آزادودکان-1،12-دی آمین : (l9)8،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-8،4-دی آزاآن دکان-11،1-دی آمین : (l10)5،9-بیس(2-پیریدیل متیل)-5،9-دی آزاتترادکان-1،14-دی آمین : (l11)4،9-بیس(2-پیریدیل متیل)-4،9-دی آزادودکان-1،12-دی آمین n2,n1 : (l12)- بیس(2- نیتروفنیل)- n2,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) اتان -1،2-دی آمین n3,n1 : (l13)- بیس(2- نیتروفنیل)-n3,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) پروپان -1،3-دی آمین n4,n1 : (l14)- بیس(2- نیتروفنیل)-n4,n1- بیس (پیریدین-2-ایل متیل) بوتان -4،1-دی آمین : (l15) لیـگاند بزرگ غیرحلقـه ی (c29h37n7) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7- دی آزا دکان-10،1-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین : (l16) لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c30h39n7) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8-دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین : (l17)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c29h35n6o) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7-دی آزا دکان-10،1-دی آمین با 6،2-دی فرمیل-4-متیل فنول : (l18)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c30h37n6o) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8- دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با 6،2-دی فرمیل-4-متیل فنول : (l19)لیـگاند بزرگ (c32h38n8) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،7 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،7-دی-آزا دکان-10،1-دی آمین با پیریـدین-2-کربالدهیـد : (l20)لیـگاند بزرگ غیرحلقه ی (c33h40n8) حاصل از تراکم پلی آمیـن 4،8 -بیس(2-پیریدیل متیـل)-4،8-دی آزاآن دکان-1،11-دی آمین با پیریـدین-2-کربالدهیـد : (l21)3،6-بیس(2-پیریدیل متیل)- 5-متیل-6،3- دی آزا هگزان-1- آمین : (l22)7،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-6-متیل-7،4-دی آزا هپتان-1-آمین : (l23)لیگاند بزرگ حلقه ی (c30h39h7) حاصل از تراکم پلی آمین 8،4-بیس(2-پیریدیل متیل)-8،4-دی آزاآن دکان-11،1-دی آمین با 6،2-دی استیل پیریدین

در این پروژه از واکنش دو لیگاند بازشیف غیرحلقوی جدید و تعدادی از یون های فلزی متفاوت چندین کمپلکس جدید تهیه گردید.

ایمان یکی از مباحثی است که ادیان مختلف الهی در باره آن بسیار سخن گفته و می گویند. اسلام نیز در آیات متعدد قرآن کریم و احادیث معصومین (ع) به زیبایی این موضوع را مورد توجه قرار داده و آنرا سرآغاز و مدخل ورود به جرگه دین، شرط مقبولیت اعمال در نزد خداوند و منشا سعادت و دستیابی به فواید و برکات دینداری اعلام کرده است. بدلیل غیرقابل انکار بودن موضوع ایمان با اصل دینداری، ادیان سلف و همچنین فرق مختلف اسلامی در خصوص لزوم آن اختلاف نمی کنند بلکه در باره ماهیت ایمان، متعلقات ایمان که اهم آن توحید ، نبوت و معاد است و همچنین میزان ضرورت حضور ایمان در رفتارهای فردی و اجتماعی بحثهای مختلفی را مطرح کردند شاید بتوان گفت که طرح این مباحث خود باعث ایجاد فرقه های مختلف گردیده است. این بررسی سعی می کند به تاثیر متقابل ایمان و عمل از دیدگاه اسلام پرداخته و حقانیت دیدگاه مذهب حقه تشیع را بیان کند و در ضمن به برخی از شبهات مطرح در اجتماع نیز پاسخ گوید.