تحقیقات انجام شده در این پایان نامه در دو بخش آورده شده است. در بخش اول، جذب سطحی بر روی سطح جامد از دیدگاه تئوری مورد مطالعه قرار گرفته است. معادلات سینتیکی جذب با نگرش های نوین مورد مطالعه قرار گرفته و یک ایزوترم جذب سطحی جدید نیز ارائه شده است. در بخش دوم واکنش no و co بر روی سطح rh(100) مورد مطالعه قرار گرفته است. یک معادله ی جدید برای بررسی سینتیک جذب رقابتی بر روی سطح مشترک جامد – مایع بر اساس روش تئوری آماری سرعت (srt) ارائه شده است. به منظور استخراج معادلات سرعت بر اساس روش srt، پتانسیل شیمیایی اجزای جذب شده برای جذب رقابتی از تابع تقسیم مجموعه ی کانونیکال به دست می آید. نتایج نشان می دهند که داده های سینتیکی برخی از سیستم های تجربی تطابق خوبی با معادله ی جدید سینتیکی جذب رقابتی دارند. همچنین سینتیک جذب سطحی حل شونده ی تکی در سطح مشترک جامد- مایع با استفاده از روش تئوری آماری سرعت (srt) در دو شرایط حدی زمان های اولیه ی جذب سطحی و نزدیک به تعادل مطالعه گردید. یک معادله ی سینتیک جدید برای جذب سطحی در زمان های اولیه بر اساس روش srt ارائه شده است. برای نخستین بار اثبات تئوری برای معادله ی سرعت شبه مرتبه ی اول اصلاح شده (mpfo)، بر مبنای روش srt ارائه گردید. با استفاده از داده های عددی شبیه سازی شده (t; q) بر مبنای معادله ی سرعت srt، نشان داده شد که معادله ی سرعت جدید برای زمان های اولیه در گستره ی زمانی طولانی-تری نسبت به معادله ی قبلی q بر حسب کاربرد دارد. همچنین تجزیه و تحلیل داده های سینتیکی ساختگی نشان داد که به کار بردن معادله ی mpfo در کل زمان جذب باعث ایجاد خطاهای بزرگی در مقدار پیش بینی شده ی مقدار ماده ی جذب شده در زمان های اولیه ی جذب می گردد. نتایج این مطالعه ی تئوری با به کار بردن یک سیستم تجربی تأیید گردید. در این پروژه روش تئوری آماری سرعت (srt) برای بررسی سینتیک واجذب در سطح مشترک جامد- مایع نیز به کار برده شده است. بر اساس روش srt دو معادله برای سینتیک واجذب در زمان های اولیه ی به دست آمده و مقایسه بین این دو معادله ی سرعت، با استفاده از داده های عددی شبیه سازی شده (t; q) بر مبنای معادله ی سرعت srt صورت پذیرفته است. با استفاده از داده های تجربی نشان داده شد که معادله ی سرعت srt، به خوبی داده های سینتیکی واجذب را تحلیل می کند. همچنین در این پروژه یک معادله ی ایزوترم جدید جذب رقابتی برای مخلوط دوتایی موادی که بیش از یک سایت را بر روی سطح اشغال می کنند، بر مبنای ترمودینامیک آماری استخراج گردید. این معادله ی ایزوترم جدید، اطلاعاتی در مورد ساختار جذب شونده ها بر روی سطح ارائه می نماید. سرانجام نتایج این مطالعات تئوری با تحلیل داده های دو سیستم تجربی و داده های عددی ساختگی مورد بررسی قرار گرفت. در بخش دوم پایان نامه واکنش احیای no به وسیله ی co بر روی سطح rh(100) با روش سینتیک مونت کارلو شبیه سازی گردید. در این مدل با استفاده از یافته های تجربی طیف tpd، مکانیسم واکنش و پارامترهای سینتیکی مراحل بنیادی به دست آمد. دیاگرام های فاز محاسبه شده برای واکنشno + co ، شرایط مناسب برای این واکنش را نشان می دهد. تغییرات سرعت واکنش ها و پوشش های جذب شونده با کسر مولی های مختلفی از no در فاز گازی در دو دمای متفاوت 525 و k725 با استفاده از این مدل محاسبه گردید.

در این پروژه، چگالی ، ویسکوزیته ، و ضریب شکست ، ، مخلوط¬های دوجزئی و سه¬ جزئی نرمال پروپیل استات + 2-بوتانول + 2-پنتانول و مخلوط¬های دوجزئی شامل (نرمال پروپیل¬استات +2-بوتانول)، (2-بوتانول + 2-پنتانول ) و (نرمال پروپیل¬استات + 2-پنتانول) در محدوده کاملی از ترکیب درصد و در دمای k15/298 و فشار اتمسفر اندازه¬گیری شدند. از داده¬های به¬دست آمده حجم¬های مولی فزونی، ، انحراف ویسکوزیته، ، انحراف انرژی گیبس فعال¬سازی، ، انحراف ضریب شکست از حالت ایده¬آل، ، شکست مولی، ، حجم مولی کاهش یافته، و فشار درونی، ، برای سیستم¬های دو جزئی محاسبه شدند.درصد خلوص مواد خالص مورد استفاده با اندازه¬گیری چگالی و ویسکوزیته و ضریب شکست آن¬ها و مقایسه با مقادیر موجود در منابع تایید شدند. مقادیر حجم مولی فزونی، ، به¬دست آمده در سیستم¬های دوجزئی (نرمال پروپیل¬استات +2-بوتانول) و (نرمال پروپیل¬استات + 2-پنتانول) مثبت و در سیستم (2-بوتانول + 2-پنتانول) تا کسر مولی 46/0 مثبت و از آن به بعد منفی می¬باشد. مقادیر منفی انحراف ویسکوزیته، انحراف انرژی گیبس فعال-سازی و انحراف ضریب شکست در مورد سیستم¬های شامل استات نیز نمایانگر شکستن پیوندهای قوی بین الکل¬ها و تشکیل پیوند ضعیف¬تر بین الکل و استات است، و مقادیر مثبت این خواص در مورد سیستم (2-بوتانول + 2-پنتانول) عکس این امر را نشان¬ می¬دهند. در این تحقیق هم¬چنین چگالی، ویسکوزیته و ضریب شکست سیستم سه¬جزئی (نرمال پروپیل¬استات + 2-بوتانول + 2-پنتانول ) در دمای k 15/298 تعیین و از نتایج حاصل مقدار حجم مولی فزونی، ، و انحراف ویسکوزیته ، و انحراف انرژی گیبس فعال¬سازی، ، محاسبه گردید. مقادیر حجم فزونی برای تمامی کسر مولی¬ها مثبت، انحراف ویسکوزیته و انحراف ضریب شکست برای تمامی کسر مولی¬ها منفی بود که نشان از غلبه¬ی نیروهای ضعیف¬تر دارد. نتایج ، ، و برای مخلوط¬های دوجزئی با معادله ردلیچ-کیستر و نتایج ، ، برای مخلوط سه¬جزئی با معادله سیبولکا برازش شد. برای پیش¬بینی مقادیر ضریب شکست برای سیستم¬های دوجزئی از معادلات لورنتز-لورنز، گلدستون-دیل، آراگو-بیوت، هلر و لاپلاس استفاده شد و نتایج آن به شکل نمودار با یکدیگر مقایسه گردید. در هر مورد انحراف استانداردها نیز برای سیستم¬های مورد نظر محاسبه شدند، که مطابقت بسیار خوب معادله لاپلاس را نشان داد. سرانجام، یک رابطه¬ی خطی بین پارامتر وان¬در¬والس و شکست مولی به¬دست آمد.

در این پروژه چگالی، ویسکوزیته و ضریب شکست بوتیریک اسید،پروپیلن کربنات ،1- بوتانل و مخلوطهای دوتایی و سه تایی آنها در دامنه کاملی از ترکیب درصد این ترکیبات در دمای 15/298 کلوین اندازه گیری شده است. خلوص هر یک از این ترکیبات به وسیله اندازه گیری چگالی و ضریب شکست این ترکیبات و مقایسه آنها با مقادیر گزارش شده در مراجع تعیین گردید. چگالی با دستگاه anton paar مدل( dma 4500 ) در دمایk 15/298 و فشار محیط اندازه گیری شد. حجم مولی فزونی با استفاده از مقادیر چگالی محاسبه شد. مشاهدات تجربی نشان داد که حجم مولی فزونی برای سیستمهای بوتیریک اسید + پروپیلن کربنات ، بوتیریک اسید + 1- بوتانل منفی وبرای سیستم پروپیلن کربنات + 1- بوتانل مثبت میباشد. در این پروژه چگالی ، ویسکوزیته و ضرایب شکست مخلوط سه تایی بوتیریک اسید + پروپیلن کربنات + 1- بوتانل تعیین و حجمهایی مولی فزونی ، انحراف ویسکوزیته و انحراف ضرایب شکست با استفاده از نتایج تجربی محاسبه شد. مقادیر بدست آمده از سیستمهای دو و سه جزیی به ترتیب با معادلات ردلیچ – کیسترو سیبولکا برازش شدند. برای پیش بینی مقادیر ویسکوزیته سیستمهای دو جزیی از معادله نیمه تجربی کندال استفاده شده است. در هر مورد انحراف استاندارد برای تمام ترکیب درصدها محاسبه شده است.

در این پایان نامه دانسیته، ? برای سیستم دوجزئی استونیتریل و 2- پروپانول، 2- بوتانول، 2- پنتانول، 2- هگزانول و 2- هپتانول، سیستم دوجزئی استوفنون و 2- آلکانول های یاد شده، سیستم دوجزئی استونیتریل + استوفنون ، استونیتریل + 1و2- پنتان دیول و استوفنون + 1و2- پنتان دیول ، سیستم دوجزئی متیل اتیل کتون و 1- پنتانول، 2- پنتانول و 3- پنتانول و سیستم سه جزئی شامل استونیتریل(1) + استوفنون ( 2) + 1و2- پنتان دیول(3 ) اندازه گیری شد. مقادیرویسکوزیته، ?، وضریب شکست، nd ، نیز برای سیستم های یاد شده به استثنای سیستم دو و سه جزئی شامل استونیتریل + استوفنون + 1و2- پنتان دیول نیز گزارش شده است. مقادیر حجم مولی فزونی، ، انحراف ویسکوزیته، ، و انحراف ضریب شکست، ، نیز محاسبه و برای سیستم های دوجزئی با معادله ردلیچ - کیستر و سیستم سه جزئی با معادلات مختلف همبسته شدند. مقادیر برای مخلوط های دوجزئی استوفنون و 2- آلکانول ها، استونیتریل و 2- بوتانول، 2- پنتانول، 2- هگزانول و 2- هپتانول، استونیتریل و 1و2- پنتان دیول و استوفنون و 1و2- پنتان دیول در تمامی محدوده کسر مولی مثبت است. به استثنای سیستم های شامل استونیتریل، استوفنون و 1و2- پنتان دیول، مقادیر برای سیستم های دوجزئی یاد شده منفی و مقادیر نیز مثبت می باشد. هم چنین اثر دما ، طول زنجیره آلکانول و موقعیت گروه هیدروکسیل بر روی حجم مولی فزونی، انحراف ویسکوزیته و انحراف ضریب شکست بر اساس نیروهای بین مولکولی غیر مشابه مورد بحث قرار گرفت. نتایج آزمایشگاهی برای سنجش کاربرد تئوریpfp(prigogine- flory- patterson) و مدل (extended real association eras ( solutions به کار رفت که تطابق خوبی بین داده های تجربی و مدل های تئوری به دست آمد. برای سیستم های دوجزئی شامل استونیتریل + 2- آلکانول ها و متیل اتیل کتون + ایزومرهای پنتانول مقادیر حجم مولی جزئی و حجم مولی جزئی در رقت بی نهایت نیز محاسبه شده است.

در این پایان نامه، چگالی، ویسکوزیته و ضریب شکست محلول های دوجزیی nوn-دی متیل آنیلین + 2-متیل-1-بوتانول، بنزیل الکل + 2-متیل-1-بوتانول و nوn-دی متیل آنیلین + بنزیل الکل و محلول سه جزیی nوn-دی متیل آنیلین + 2-متیل-1-بوتانول + بنزیل الکل در دماهای مختلف اندازه گیری شد. خواص ترمودینامیکی (حجم مولی فزونی ، حجم مولی جزیی فزونی ، ضریب انبساط حرارتی فزونی و تغییرات آنتالپی مولی فزونی با فشار در دما و ترکیب درصد ثابت t,x( / ))، خواص انتقالی (انحراف ویسکوزیته و انحراف انرژی فعال شوندگی ) و خاصیت مغناطیسی ( انحراف ضریب شکست ) محاسبه گردید. داده های محاسبه شده محلول های دوجزیی با معادله ردلیچ-کیستر جهت تعیین ثابت ها برازش گردید. برای تعیین ثابت های داده های سه جزیی، معادله سیبولکا استفاده گردید. مقادیر حجم مولی فزونی برای محلول دوجزیی nوn-دی متیل آنیلین + 2-متیل-1-بوتانول و بنزیل الکل + 2-متیل-1-بوتانول، در تمام کسر مولی ها به ترتیب مثبت ومنفی به دست آمد.nوn-دی متیل آنیلین + بنزیل الکل رفتاری s شکل را برای حجم مولی فزونی نشان داد. انحراف ویسکوزیته برای تمام محلول های دوجزیی منفی به دست آمد. انحراف ضریب شکست برای همه محلول های دوجزیی، رفتاری عکس حجم مولی فزونی از خود نشان داد. کمیات فزونی بازتاب برهم کنش هایی است که بین (حلال + حلال)، (حلال + حل شونده) و (حل شونده + حل شونده) رخ می دهد.

در این تحقیق چگالی ?، ویسکوزیته ? و ضریب شکست nd، تتراکلرواتیلن، اتیلن گلیکول مونوبوتیل اتر و سیکلوهگزانون خالص و مخلوط دوجزئی و سه جزئی آن ها در دماهای ? ?15/318 و 15/308 ,15/298? و فشار محیط در محدوده کاملی از ترکیب درصد اندازه گیری شد. خلوص مواد خالص با اندازه گیری چـگالی و ویـسکوزیته و ضریـب شکست آن ها و مقایسه با مقـادیر موجـود در مـنابـع تایـید شـدنـد. از اطلاعـات بـه دسـت آمـده، چـگالی برای مـواد خالـص و مـحلول هـای دوجزئـی در دمـاهـای ? ?15/318 و 15/308 ,15/298? و فشار محیط، ، و تعیین گردید. ، ??، nd?، ، و محاسبه شدند. مشاهدات تجربی نشان داد که مقادیر ، برای هر سه سیستم دوجزئی) تتراکلرواتیلن + اتیلن گلیکول مونوبوتیل اتر( و )اتیلن گلیکول مونوبوتیل اتر + سیکلوهگزانون( و )سیکلوهگزانون + تتراکلرواتیلن( در تمام کسر مولی ها مثبت می باشد. توسط روش برون یابی ، تعیین شد. این پارامتر از نقطه نظر تئوری جالب توجه است زیرا در رقت بی نهایت تنها برهم کنش حلال – حل شونده وجود دارد. در این پایان نامه هم چنین چگالی، ویسکوزیته و ضریب شکست سیستم سه جزئی )تتراکلرواتیلن + اتیلن گلیکول مونوبوتیل اتر + سیکلوهگزانون( تعیین و از نتایج تجربی حاصل مقدار ، ??، nd? و محاسبه گردید. این مقادیر برای سیستم های دوجزئی و سه جزئی به ترتیب با چند جمله ای های ردلیچ – کیستر و سیبولکا برحسب کسر مولی برازش شد و ضرایب معادلات و انحراف استاندارد برای هر سیستم محاسبه شد. برای پیشگویی مقادیر ویسکوزیته برای سیستم های دوجزئی از معادلات نیمه تجربی نیسان و گرونبرگ، هریک، کتی و چادوری و مک آلیستر نیز استفاده شد. هم چنین برای پیشگویی مقادیر ضریب شکست برای سیستم های دوجزئی از معادلات نیمه تجربی آراگو- بیوت، لورنتز - لورنز، ایکمن، وینر، گلادستون- دل و نیوتن استفاده شد. در هر مورد مقادیر و انحراف استانداردها برای سیستم های مورد نظر مورد محاسبه قرارگرفت.

در این پایان نامه داده های تجربی شامل چگالی، ?، ویسکوزیته، ?، ضریب شکست، n_d، و تغییرات دمایی ناشی از فرآیند اختلاط، ??t?_mix، اندازه گیری شدند. داده های تجربی چگالی، ویسکوزیته و ضریب شکست برای مواد خالص 2-متیل-2-بوتانول، تتراهیدروفوران و پروپیل آمین و مخلوط های دوجزئی (x1) 2-متیل-2-بوتانول + (x2) تتراهیدروفوران، (x1) 2-متیل-2-بوتانول + (x2) پروپیل آمین، (x1) تتراهیدروفوران + (x2) پروپیل آمین در k ( 15/308 و 15/298، 15/288 ) = t اندازه گیری شدند. هم چنین این کمیت ها برای مخلوط سه جزئی (x1) 2-متیل-2-بوتانول + (x2) تتراهیدروفوران + (x3) پروپیل آمین در k 15/298 = t اندازه گیری شدند. بر اساس داده های تجربی کمیت های حجم مولی فزونی، v_m^e، ضریب انبساط گرمایی، ?، ضریب انبساط گرمایی فزونی، ?^e، تغییرات آنتالپی فزونی با فشار در دما و کسر مولی ثابت، ((?h_m^e)??p)_(t,x)، انرژی آزاد گیبس فزونی جاری شدن، g^(*e)، انحراف ویسکوزیته، ??، و انحراف ضریب شکست، ??n?_d، برای مخلوط های دوجزئی در k ( 15/308 و 15/298، 15/288 ) = t و مقادیر v_m^e، g^(*e)، ?? و ??n?_d برای مخلوط سه جزئی در k 15/298 = t استخراج شدند. مدل eras برای تخمین داده های مربوط به v_m^e و معادله حالت prsv برای پیش بینی مقادیر کمیت های v_m^e، ? و ?? برای مخلوط های دوجزئی و سه جزئی استفاده شدند. داده های شبیه سازی شده با مقادیر تجربی توافق خوبی داشتند. کمیت ??h?_mix برای مخلوط های { 2-متیل-2-بوتانول، بنزآلدهید و سیکلوپنتانون } با 1-آلکانول ها { متانول، اتانول، 1-پروپانول، 1-بوتانول و 1-پنتانول } در دمای k 15/298 با توجه به داده های ??t?_mix اندازه گیری شدند. علامت ??h?_mix برای سیستم 2-متیل-2-بوتانول با 1-آلکانول ها در تمام گستره کسر مولی منفی بود و برای سیستم های { بنزآلدهید و سیکلوپنتانون } با 1-آلکانول ها مثبت بود. بزرگی ??h?_mix با افزایش طول زنجیر 1-آلکانول ها افزایش می یابد. مدل های eras، wilson، nrtl و معادله حالت prsv برای توصیف داده های تجربی ??h?_mix برای تمام سیستم های دوجزئی استفاده شدند که مقادیر انحراف استاندارد برای تمام مدل ها به جز مدل wilson در حد قابل قبولی بود. هم چنین در این مطالعه معادلات حالت sm و ism که معادلات حالت تحلیلی هستند و اساس آنها مکانیک آماری می باشد با توابع توزیع شعاعی مختلف استفاده شدند. معادلات حالت sm و ism شامل سه پارامتر وابسته به دما هستند که با معادلات انتگرالی به یک تابع پتانسیل بین مولکولی مربوط می شوند. در این کار بدون داشتن داده های pvt سعی شد تا پارامترهای پتانسیل لنارد-جونز ( m-n ) تعیین شوند. این پارامترها با همبسته سازی هم زمان داده های تئوری معادلات حالت sm و ism با مقادیر تجربی آنتالپی مولی فزونی بر اساس الگوریتم nelder-mead به دست می آیند. بنابراین داده های pvt از دیدگاه آنتالپی مولی فزونی برای 1-آلکانول ها { اتانول، 1-پروپانول، 1-بوتانول و 1-پنتانول } در سیکلوپنتانون در k 15/298 = t و فشار محیط در تمام گستره کسر مولی تعیین شدند.

در این تحقیق چگالی? و ویسکوزیته ?? ،1-بوتانول ،اتیلن گلیکول مونو بوتیل اتر و 1و2-دی کلرواتان خالص و مخلوط دو جزئی و سه جزئی آن ها در دمای k (15/318و15/308و15/298)و فشار محیط در محدوده کاملی از ترکیب درصد اندازه گیری شد. خلوص مواد خالص با اندازه گیری چگالی و ویسکوزیته آنها و مقایسه بامقادیر موجود در منابع تائید شدند. از اطلاعات به دست آمده، چگالی برای مواد خالص و محلول های دو جزئی در دماهای (k15/318و 15/308و 15/298)و فشار محیط، v_m^e،v ?_iو( v) ?_i^eتعیین گردید. v_m^e،???،?g^(*e)،?^e و (??h?^e??p)_tمحاسبه شدند.مشاهدات تجربی نشان داد که مقادیر v_m^e،برای هر سه سیستم دو جزئی (1-بوتانول+اتیلن گلیکول مونو بوتیل اتر)و(1-بوتانول+1و2-دی کلرو اتان)و (اتیلن گلیکول مونو بوتیل اتر)در تمام کسر مولی ها مثبت می باشد. توسط روش برون یابی v ?_1^o،تعیین شد. این پارامتر از نقطه نظر تئوری جالب توجه است زیرا در رقت بی نهایت تنها برهم کنش حلال-حل شونده وجود دارد. در این پایان نامه هم چنین چگالی و ویسکوزیته سیستم سه جزئی (1-بوتانول+اتیلن گلیکول مونو بوتیل اتر+ 1و2-دی کلرو اتان)تعیین و از نتایج تجربی حاصل مقدارv_m^e،??و ?g^(*e)محاسبه گردید. این مقادیر برای سیستم های دو جزئی و سه جزئی به ترتیب با چندجمله ای های ردلیچ-کیستر و سیبولکا بر حسب کسر مولی برازش شد و ضرایب معادلات و انحراف ایتاندارد برای هر سیستم محاسبه شد. برای پیشگویی مقادیر ?ویسکوزیته برای سیستم های دوجزئی از معادلات نیمه تجربی نیسان و گرونبرگ ،هریک ،کتی و چادوری و مک آلیستر نیز استفاده شد. در هر مورد مقادیر برای سیستم های مورد نظر مورد محاسبه قرار گرفت.

چکیده: بررسی خواص مایعات آلی گوناگون نشان می دهد که رفتار این محلول ها ایده آل نیست. برای بیان انحراف از حالت ایده آل بسیاری از خواص، بویژه خواص فزونی مورد بررسی قرار گرفته اند. خواص ترمودینامیکی در درک برهم کنش های مولکولی مفید هستند و برهم کنش های حلال-حلال، حلال-حل شونده و حل شونده-حل شونده را نشان می دهند. در این مطالعه، چگالی ? ، و ویسکوزیته ? ، مواد خالص و مخلوط های دو و سه جزیی آن ها در محدوده کاملی از ترکیب درصد و در دماهای k 15/288 ، k 15/298 و k 15/308 اندازه گیری گردید. چگالی، با استفاده از چگالی سنج anton paar مدل (dma 4500) و ویسکوزیته، با استفاده از ویسکومتر ubbelohde اندازه گیری شد، درصد خلوص مواد با اندازه گیری چگالی و ویسکوزیته و مقایسه آن ها با مقادیر موجود در منابع تایید شدند. با استفاده از داده های بدست آمده، حجم مولی فزونی ، حجم مولی جزئی فزونی ، ویسکوزیته ?، انحراف ویسکوزیته ??و انحراف انرژی آزادگیبس فزونی ، ضریب انبساط گرمایی فزونی و تغییرات انتالپی مولی فزونی نسبت به فشار در دما و کسر مولی ثابت ، برای مخلوط های دوجزئی ایزو پروپیل استات +2-بوتانول(سیستم 12) ، ایزو پروپیل استات + دی اتیل آمین (سیستم 13) و 2-بوتانول + دی اتیل آمین (سیستم 23) محاسبه شد. همچنین برای سیستم سه جزیی، ، ?، ?? و محاسبه گردید. توابع فزونی سیستم های دوجزیی، توسط معادله ردلیچ-کیستر و سه جزیی توسط معادله سیبولکا همبسته گردیدند. مقادیر ، ??، ، و برای اکثر سیستم ها منفی هستند. البته ، برای سیستم 13 و 23 و برای سیستم 12 و 13 و برای سیستم 12 مثبت می باشند. مقادیر ویسکوزیته سیستم های دو جزیی با معادلات نیسان - گرونبرگ، هایند، فرنکل، کندال - مونرو و مک آلیستر همبسته گردید. در هرمورد مقادیر ویسکوزیته در تمام کسر مولی ها محاسبه و انحراف استانداردها برای سیستم های مورد نظر، مورد محاسبه قرار گرفت. داده های تجربی با معادلات نیسان-گرونبرگ و مک آلیستر انطباق خوبی دارد.

خواص ترمودینامیکی فزونی برای درک برهم کنش های مخلوط های شامل مایعات یونی و حلال های مولکولی از اهمیت خاصی برخوردار هستند. در تحقیق حاضر چگالی، ?،و ویسکوزیته، ?، مواد خالص 1-هگزیل-3-متیل ایمیدازولیوم-تترافلوروبورات([c6mim][bf4])، 2-متیل-2-پروپانول (tba)، پروپیل آمین (pa)، و مخلوط های دوجزئی آن ها شامل {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+2-متیل-2-پروپانول(x2)}، {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+ پروپیل آمین(x2)}، {2-متیل-2-پروپانولx1))+ پروپیل آمین(x2)} و مخلوط های سه جزئی آن ها شامل {مایع یونی[c6mim][bf4]x1))+2-متیل-2-پروپانول(x2)+ پروپیل آمین(x3)}، در تمام محدوده ترکیبات، در فشار محیطو در دمایk15/298 اندازه گیری شده اند. حجم مولی فزونی، v_m^e، حجم مولی جزئی، v ?_(m,i)، حجم مولی جزئی فزونی، v ?_(m,i)^e، حجم مولی جزئی در رقت بی-نهایت، v ?_(m,i)^*، حجم مولی ظاهری، v ?_(?,i)، انحراف ویسکوزیته، ??، و انرژی آزاد گیبس فزونی فعال-سازی،??g?^(e^* )، از داده های تجربی چگالی و ویسکوزیته محاسبه شده اند. حجم مولی فزونی ومقادیر انحراف ویسکوزیته در تمام محدوده ترکیب برای همه مخلوط های دوجزئی و سه جزئی منفی به دست آمد. این داده ها توسط معادله ردلیچ-کیستر و سیبولکاهمبسته شدند و برای هر ترکیب پارامترهایهمبسته سازی و انحراف استاندارد به دست آمدند. برای پیش گویی ویسکوزیته برخی معادلات نیمه تجربی مورد استفاده قرار گرفته و با مقادیر تجربی مقایسه گردید. تئوری پریگوگین- فلوری- پترسون (pfp)، برای همبسته سازی حجم های مولی فزونی مخلوط ها به کار رفت و نتایج تقریبا خوبی بدست آمد.

در این پایان نامه چگالی و ویسکوزیته محلول های دوجزئی (2- بوتانول + دی اتیل کتون)، (2-بوتانول + اتیل کلرواستات)، (اتیل کلرواستات + دی اتیل کتون) در دماهایk (15/318،15/308،15/298) و محلول سه جزئی(دی اتیل کتون + 2-بوتانول + اتیل کلرواستات)در دمای k 15/298 اندازه گیری شد. خواص ترمودینامیکی (حجم مولی فزونی v_m^e، حجم مولی جزئی فزونی v_(m,i)^e، حجم مولی جزئی در رقت بی نهایت v_(m,i)^0، ضریب انبساط گرمایی ?، ضریب انبساط گرمایی فزونی ?^e، تغییرات انتالپی مولی فزونی نسبت به فشار در دما و کسر مولی ثابت ?(?h_m^e/?p)?_(t,x)، خواص انتقالی انحراف ویسکوزیته ?? و انرژی گیبس فزونی فعال سازی ? ?g?^(e^* ) محاسبه و گزارش گردید. مقادیر به دست آمده v_m^e و ?? برای سیستم های دوجزئی و سه جزئی به ترتیب با معادله ردلیچ-کیستر و سیبولکا همبسته شده و ضرایب موجود در معادلات و هم چنین انحراف استاندارد برای هر یک از سیستم ها محاسبه و گزارش شده اند. برای پیش-گویی ویسکوزیته برخی معادلات نیمه تجربی مورد استفاده قرار گرفته و با مقادیر تجربی مقایسه گردید. مقادیر حجم مولی فزونی برای محلول های دوجزئی (2- بوتانول + دی اتیل کتون) و (2-بوتانول + اتیل کلرواستات) در تمام کسر مولی ها مثبت و برای (اتیل کلرواستات + دی اتیل کتون) منفی به دست آمد. نتایج برای مخلوط های ذکر شده نشان می دهد که مقادیر انحراف ویسکوزیته در همه سیستم های دوجزئی دارای انحراف منفی بوده است. نتایج آزمایشگاهی به منظور تشخیص نوع و طبیعت بر-هم کنش های بین اجزاء در محلول های فوق، اشتفاده شده اند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پایان نامه خواص ترمودینامیکی محلول های غیرالکترولیت دوتایی مانند آنتالپی فزونی ‏‎hem‎‏و حجم مولی فزونی ‏‎vem‎‏ اندازه گیری شده و مقادیر به دست آمده به مدل های ریاضی و ترمودینامیکی تطبیق داده شده اند. توابع آنتالپی اختلاط برای تتراکلروتیلن و شش نوع 1- آلکانول ‏‎‎‏(‏‎c3‎‏ تا‏‎c8‎‏) در دمای 15/298 کلوین، تری کلوراتیلن و شش نوع 2- الکانول (‏‎c3‎‏ تا‏‎c8‎‏) در دمای 15/300 کلوین با استفاده از دستگاه میکروکالیمتری اندازه گیری شده اند و مقادیر حاصله به مدل ریاضی ردلیچ - کیستر با استفاده از روش حداقل مربعات تطبیق یافته و ثابتهای این معادله محاسبه گردیده است. نتایج براساس حالت تجمعی بین مولکول های حلال و حل شونده مورد بحث واقع شده است. مقادیر منفی مشاهده شده برای آنتالپی فزونی محلول های دوتایی تتراکلرواتیلن و 1- آلکانول ها نشان می دهد که جدا شدن مولکول های مجتمع شده 1- آلکانول توسط تتراکلروتیلن مهمترین عامل است. مقادیر آنتالپی فزونی با اضافه شدن طول زنجیر 1- آلکانول ها خیلی تغییر شدیدی ندارد. از آنجا که 1- آلکانول های قویا مجتمع شده بوسیله پیوندهای هیدروژنی حضور دارند رقیق سازی بوسیله مولکولهای غیرقطبی تتراکلرواتیلن موجب تغییر در آنتالپی فزونی اختلاط میگردد. برای تری کلرواتیلن و شش نوع 2- آلکانول در تمامی مخلوطهای مطالعه شده عمل اختلاط گرمازا بوده و مقدار حداقل در محدوده جز مولی 6/0 تا 7/0 برای تری کلروتیلن مشاهده می شود. نتایج براساس حالت تجمعی قوی بین مولکول های 2- آلکانول حاصل از پیوندهای هیدروژنی ‏‎o...ho‎‏ و قطبیت تری کلرواتیلن قابل تفسیر است. توابع آنتالپی فزونی دی متیل فرم آمید و شش نوع 2- آلکانول (‏‎c3‎‏ تا‏‎c8‎‏) نشان می دهد که مقادیر در کل محدوده تغییرات غلظت دی متیل فرم امید مثبت هستند و با اضافه شدن تعداد اتمهای کربن در 2- آلکانول ها مقادیر مربوطه بیشتر می شوند این نتایج براساس تجمع بین مولکولی ناشی از پیونهای هیدروژنی ‏‎o...ho‎‏ و میزان قطبیت بالاتر دی متیل فرم آمید قابل بررسی است.

اخیرا هیدرولیز ساکاروز توسط کاتالیزورهای ناهمگن از آن جهت که مزایای زیادی نسبت به هیدرولیز در فاز همگن و به کمک اسیدهای معدنی دارد. مورد توجه قرار گرفته است. در این پروژه، سینیتیک واکنش هیدورلییز ساکاروز توسط کاتالیزورهای اسیدی جامد ‏‎ِal2o3‎‏، ‏‎nb2o5‎‏، ‏‎nb2o5‎‏ (گرما داده شده)، ‏‎cs2.5h0.5pw12o40‎‏، ‏‎v2o5 -al2o3‎‏ و سیلیکای محتوی -12 تنگستوفسفریک اسید با استفاده از روش پلاریمتری بررسی شده است. مشاهدات تجربی نشان می دهند که ساکاروز توسط کاتالیزور های ‏‎al2o3‎‏، ‏‎nb2o5‎‏، ‏‎nb2o5‎‏ (گرما داده شده) و ‏‎cs2.5h0.5pw12o40‎‏ هیدرولیز نمی گردد. در این پژوهش کاتالیزورهای ‏‎v2o5/-al2o3‎‏ و سیلیکای محتوی 12-تنگستوفسفریک اسید به عنوان کاتالیزورهای مناسب انتخاب شده و در شرایط بهینه به کمک روابط آرینوس و آیرینگ، پارامترهای فعالسازی محاسبه گردید. توجه به نتایج بدست آمده کاتالیزور سیلیکیای محتوی 12-تنگستوفسفریک اسید که کاملا نامحلول در آب می باشد بر کاتالیزور ‏‎v2o5/-al2o3‎‏ که به صورت جزئی در آب حل می گردد. برتری دارد.