چکیده واکنش های چند جزئی بعنوان فرایند های یک یا چند مولکولی پی درپی با ایجاد بیش از دو پیوند شیمیایی در هر مرحله موجب خلق پیچیدگی های مولکولی شده اند. نقطه شروع کار پژوهشی حاضر واکنش چهار جزئی اوگی متشکل از آلدهید، آمین، کربوکسیلیک اسید و ایزوسیانید می باشد که با بکارگیری مشتقات عامل دار کربوکسیلیک اسید و آمین منجر به تولید مشتقات n- استخلاف شده2-آلکین آمید شد (شمای 1) که به عنوان حد واسطهایی مستعد و مفید توانستند هدایتگر واکنشهای دیگری چون جفت شدن هک و سونوگاشیرا، بوخوالد و افزایش هسته دوستی باشند. دستاورد طراحی این متدولوژی به حصول ترکیبات باارزش انامینون ها و دی تیو کرباماتهای پر استخلاف، 1،4-پی پیرازین های دو استخلافی و اکس ایندول ها با استخلاف های متنوع منجر شد (شمای 2 ). شمای 1- روش عمومی سنتز مشتقات 2-آلکین آمید از طریق واکنش اوگی انامینون های پر استخلاف a-m7 از طریق واکنش پنج جزیی تک ظرفی متوالی اوگی- افزایش هسته دوستی با استفاده از مواد اولیه آلدهید، آمین های نوع اول، پروپیولیک اسید، ایزوسیانیدها (بعنوان عاملان تشکیل حد واسط اوگی n-آلکین آمیدی) و همچنین آمین های نوع دوم بعنوان جزء پنجم واکنش بطور فضا گزین با آرایش فضایی e حاصل شدند (مسیر سنتزی i). سنتز مشتقات دی تیو کربامات a-m11 از طریق واکنش شش جزیی تک ظرفی اوگی- افزایش هسته دوستی متشکل از آلدهیدهای آروماتیک (1)، مشتقات آنیلین (2)، پروپیولیک اسید (3)، ایزو سیانیدها (4)، آمین های نوع دوم (6) و کربن دی سولفید (10) در حلال متانول بطور فضا گزین با پیکربندی z حاصل شدند (مسیر سنتزی iii). شمای2 مشتقات 3-آریلیدین 2-اکس ایندول a-j12 از طریق واکنش نوین متوالی اوگی/ کربو پالادیوم دار کردن هک /سونوگاشیرا/ افزایش هسته دوستی بصورت تک ظرفی و شش جزیی متشکل از بنزآلدهید (1)، 2-یدو آنیلین (2)، فنیل پروپیولیک اسید (3)، ایزو سیانید (4)، فنیل استیلن (5) و آمین نوع دوم (6) در حلال متانول و در شرایط کاتالیستی (5%) pdcl2(pph3)2، (10%) cuiو دی ایزوپروپیل اتیل آمین (diea) بعنوان باز در دمای محیط با فضا گزینی، بهره و کارایی تشکیل پیوند بالا حاصل شدند (شمای 3). شمای 3-واکنش متوالی اوگی/هک/سونوگاشیرا/ افزایش هسته دوستی در سنتز مشتقات 3-آریلیدین-2-اکس ایندول a-j12 همچنین مشتقات 3-آمینو متیلن اکس ایندول a-k25 از طریق واکنش پنج جزیی متوالی اوگی/هک/بوخوالد متشکل از مشتقات بنزآلدهید، 2-یدو آنیلین، فنیل پروپیولیک اسید و ایزو سیانیدها (جهت تشکیل حد واسط-های آلکین آمید) و آمین نوع دوم در شرایط کاتالیستی pd(oac)2(5%)، p(2-furyl)3 (10%) و cs2co3 بعنوان باز طی دو مرحله با فضاگزینی و بهره بالا به همراه قابلیت تنوع پذیری بالای محصولات، حاصل شدند (مسیر سنتزی v). ترکیبات ایندول کوینوکسالین a-l27 از طریق فرآیند تک ظرفی متوالی اوگی/ شبیه اولمن متشکل از بنزآلدهید 1، 2-یدو آنیلین 2، 2-ایندول کربوکسیلیک اسید 3 و ترشیو بوتیل ایزوسیانید 4 در شرایط کاتالیستی cui (15% مولی) ، l-پرولین (20% مولی)، پتاسیم کربنات (2 برابر مولی) در حلال متانول انجام گرفت (شمای 4). شمای 4-2-5 شمای کلی واکنش متوالی اوگی/ شبیه اولمن برای سنتز محصولات a-l27

ترکیبات ارگانو سلنیم ترکیباتی با خواص دارویی و بیولوژیکی مفید هستند. نمونه ای از این دسته، ترکیبات دارای گروه فنیل سلنو هستند. این گروه به علت سهولت قرار گرفتن و حذف شدن از ترکیبات غیر-اشباع به عنوان یک استخلاف مهم در شیمی آلی به حساب می آید. در این پروژه، اکسایش الکتروشیمیایی دی فنیل دی سلنید در حضور برخی از اولفین ها و سدیم آزید به عنوان هسته دوست به کمک ولتامتری چرخه ای مورد بررسی قرار گرفت. به کمک ولتاموگرام های ثبت شده، پتانسیل مناسب برای الکترولیز تعیین شده و سپس با استفاده از کولومتری با پتانسیل ثابت، محصول مورد نظر سنتز شد. پیشرفت واکنش در طی الکترولیز توسط ولتامتری چرخه ای و کروماتوگرافی لایه نازک دنبال می شد. رفتار الکتروشیمیایی ترکیب واکنش نشان داد که مکانیسم واکنش ec می باشد. مکانیسم آزیدو فنیل سلنو دار کردن اولفین به این صورت است که پس از الکترو اکسایش دی فنیل دی سلنید به کاتیون فنیل سلنیل، کاتیون حاصل در واکنش شیمیایی با اولفین، حد واسط سلنیرانیم را تولید می کند. سپس در حضور سدیم آزید، این حلقه ی سه عضوی سلنیم دار باز شده و بر اساس قاعده ی مارکو نیکوف، استخلاف آزید و فنیل سلنیم در موقعیت آنتی نسبت به هم قرار می گیرند. محصولات بدست آمده توسط کروماتوگرافی لایه نازک صفحه ای خالص شده و به کمک ir, 1h nmr, 13c nmr شناسایی شدند. راندمان تئوری محصولات % 70-62 بدست آمد.

در این پایانامه که حاوی سه فصل می باشد مابه ترتیب به روشهای نوین برای واکنش حلقه گشایی آزیریدین ها، سنتز چالکون ها و b-آریل مرکاپتو کتون ها پرداخته ایم.

در این پروژه یک روش نوین، سبز، تک ظرفی و موثر برای سنتز مشتقات 8،1-دی اکسو-?-آریل-دکاهیدروآکریدین از مواد اولیه قابل دسترس، دیمدون، استات آمونیوم و آلدهیدهای آروماتیک در حضور mcm-41-so3h به عنوان نانو کاتالیست در شرایط بدون حلال گزارش شده است. کلیه مشتقات طی ???-?? دقیقه و با راندمان های بالا %??-?? سنتز شده اند. مزیت شاخص این کاتالیست، نانو بودن ساختار آن است که با ایجاد میزان سطح بسیار بالا ( ????m2/g) امکان انجام واکنش را در شرایطی بسیار ملایم تر از روش های قبلی فراهم می کند. در این روش به جای استفاده از حلال ها یا کاتالیست های سمی، از شرایط بدون حلال در حضور mcm-41-so3h به عنوان کاتالیست جامد اسیدی هتروژن، سازگار با محیط زیست، همراه با فرآوری ساده، بازده بالا و زمان بسیار کوتاه برای سنتز 8،1-دی اکسو-?-آریل-دکاهیدروآکریدین ها بهره گرفته شده است. کاتالیست و محصولات به راحتی با صاف نمودن ساده جداسازی می شوند. همچنین، یک روش نوین، سه جزئی، تک ظرفی و موثر برای سنتز مشتقات 4،?،1-اکسادیازول از مواد اولیه قابل دسترس، بنزونیتریل ها، هیدروکسیل آمین هیدروکلرید و بنزوئیل کلرید ها در حضور استات سدیم و kf/al2o3 به عنوان باز و بستر جامد در شرایط بدون حلال گزارش شده است. کلیه واکنش ها به مدت 11:??-?:30 ساعت با راندمان های بالا %??-?7 انجام شده است. در این روش به منظور سنتز 4،?،1-اکسادیازول ها به جای استفاده از آمیداکسیم ها به عنوان ماده اولیه مستقیماً از نیتریل ها استفاده می شود، همچنین، به جای استفاده از حلال ها یا کاتالیست های سمی، از شرایط بدون حلال و در حضور kf/al2o3 به عنوان باز و فاز جامد قابل بازیافت بهره گرفته شده است. محصولات و kf/al2o3 با صاف نمودن جداسازی می شوند.

چکیده ارگانونیتریل ها اهمیت زیادی در سنتز ترکیبات آلی دارند، زیرا این ترکیبات می توانند به عنوان حد واسط در سنتز آمین ها، کربوکسیلیک اسیدها، استرها و کتون ها به کار روند و همچنین به عنوان ماده ی اولیه جهت تولید فرآورده های دارویی، کشاورزی و رنگینه ها مورد استفاده قرار می گیرند. در فصل اول پروژه، یک روش جدید و مناسب برای سنتز نیتریل ها با آب زدایی از آلدوکسیم ها با استفاده از تری فنیل فسفین دی برمید در حلال استو نیتریل و در دمای اتاق ارائه شد. گونه های مختلفی از آلدوکسیم های آروماتیک و هتروآروماتیک بوسیله ی این روش به نیتریل های مربوطه تبدیل شدند. برهمکنش الکترونی بین مولکول های دهنده الکترون (d) و پذیرنده الکترون (a) موضوع مهمی در شیمی است که در زمینه های مختلف مورد بررسی قرار گرفته است. تتراتیافولوالن (ttf) و مشتقات آن، ملکول های منحصر به فردی هستند که تا به حال برای سیستم های مختلفی مانند d-?-a و d-?-a مورد استفاده قرار گرفته اند. در فصل دوم پروژه، سنتز یک مشتق جدید ttf از نوع d-?-a (ii) معرفی شده است. این محصول توسط یک واکنش چند مرحله ای از ترکیب (i) به عنوان ماده شروع کننده، تهیه شد. (ii) (i)

چکیده: در فصل اول سنتز مشتقات 5،3،1-تری آریل-2-پیرازولین طی یک واکنش یک ظرفی و سه جزئی با استفاده از مواد اولیه در دسترس آلدهید، کتون و فنیل هیدرازین در حضور پتاسیم ترشیو -بوتوکسید بعنوان کاتالیست و حلال ترشیو -بوتانول انجام گرفت. از محاسن این روش تهیه فوری چالکون ها، بدون نیاز به تهیه و جداسازی اولیه و بهره برداری فوری در تهیه محصول مورد نظر است. در این روش 2- پیرازولین ها با راندمان های بالا، زمان های کوتاه و در دمای اتاق تهیه می شوند. درفصل دوم واکنش یک ظرفی و سه جزئی آلدهید ها، کتون ها و نیترو آلکان ها در حضور پتاسیم ترشیو -بوتوکسید به عنوان کاتالیست و ترشیو-بوتیل الکل به عنوان حلال مورد بررسی قرار گرفت. در این روش افزایش مایکل نیتروآلکان به چالکون درجا ساخته شده ی حاصل ازتراکم کلایزن-اشمیت محصول مورد نظر را با راندمان بالا و زمان کوتاه بدست داد.

کار تحقیقاتی ارائه شده در این پایان نامه شامل دو بخش می باشد: در فصل اول? -آمینوتیوسیانات ها از واکنش حلقه گشایی آزیریدین ها به وسیله پتاسیم تیوسیانات در حضور سریم کلراید (20 درصد مولی) و در دمای اتاق در حلال استونیتریل سنتز گردیدند. این واکنش نشان داد که در خصوص آزیریدین های فعال آلیفاتیک خطی نامتقارن ناحیه گزینی مطلق با حمله به ناحیه کم ازدحام از سوی یون تیوسیانات رخ می دهد، در حالی که در آزیریدین های با استخلاف آریل دو محصول به دست آمد که محصول عمده با حمله به ناحیه پر ازدحام تر بود.در فصل دوم ?-آمینو کتون ها به صورت تک ظرفی و سه جزئی از واکنش بین آمین ها با آلدئید های آروماتیک و مشتقات استوفنون طی یک واکنش کلایزن-اشمیت / آزا-مایکل در حضور مقدار کاتالیتیکی (15 درصد مولی) از تری پتاسیم فسفات خشک و اتانول مطلق در دمای اتاق تهیه گردیدند. در ابتدا چالکون ها از تراکم آلدئید ها و کتون ها تهیه شده و سپس بدان آمین اضافه شده تا محصول نهایی طی مدت زمان بسیار کوتاه و راندمان بالا تهیه گردد:

در این پژوهش روشی نوین، سبز و تک ظرفی جهت سنتز مشتقات 3-(بنزو[d]تیازول-2-ایل)-2-فنیل-3،2-دی هیدروکوئینازولین-4-(h1)-اون از مواد اولیه ایزوتوئیک انیدرید،2-آمینوبنزوتیازول و آلدهیدهای آروماتیک در حضور mcm-41-so3h به عنوان نانو کاتالیست، در شرایط بدون حلال ارائه شده است. کلیه مشتقات در دمای °c?2? طی مدت زمان 40-20 دقیقه و با راندمان های بالا (%95-82) سنتز شده اند کلیه مشتقات 2-آریل ایمیدازو ]2،1-[a پیریدین در دمای اتاق طی مدت زمان 4-5 دقیقه و با راندمان های بالا %85-%77 و مشتقات 2-فنیل ایمیدازو ]1،2- [bبنزوتیازول نیز در زمان های 35-30 دقیقه و با راندمان بالای %79-70 سنتز شده اند.

سنتز سنتز آلفا- آمینوفسفونات ها به روش جدید با کاتالیست dbsa

?- نیترواستایرن ها اهمیت زیادی در سنتز مواد آلی دارند. این ترکیبات به دلیل توانایی تبدیل گروه نیترو به گروه های عاملی مختلف بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. همچنین بعنوان ترکیبات ضد قارچ، ضد باکتری و ضد سرطان کاربرد دارند. در فصل اول این پروژه روشی مناسب جهت سنتز ?- نیترواستایرن ها بصورت تک ظرفی در حضور باز تری پتاسیم فسفات (k3po4) و واکنشگر تری فنیل فسفین / تترا کلرید کربن (ccl4 / pph3) ارائه و مشتقات گوناگون ?- نیترواستایرن توسط این روش تهیه شده است. در فصل دوم سنتز تک ظرفی ? ، ?- مرکاپتوکتون ها بررسی شده است که قابل ذکر است. این ترکیبات نقش مهمی را در فعالیتهای بیولوژیکی دارند و همچنین بعنوان پیش ماده در ساخت آنتی بیوتیک ها و ترکیبات ضد سرطان نقش ایفا می کنند. این ترکیبات با استفاده از مشتقات مختلف آلدهیدهای آروماتیک، استوفنون و تیول ها در حضور باز تری پتاسیم فسفات (k3po4) و در حلال اتانول مطلق سنتز شده اند.

چکیده: ترکیبات ttf دارای هترو اتم هایی مثل گوگرد و نیتروژن به دلیل قدرت الکترون دهندگی و کئوردیناسیونی نیتروژن و گوگرد، مورد توجه قرارگرفته اند. کمپلکس های سالن تتراتیافولوالن ها می توانند مدل های ساده ای از متالوپروتیین های بیولوژیکی باشند .هدف اصلی این پروژه تحقیقاتی سنتز ترکیبات جدید ttf است که می توانند عنوان لیگاند سالن عمل کنند و با فلزات واسطه تشکیل کمپلکس می دهند. سنتز ترکیب لیگاند باز شیف روی ترکیب تتراتیافولوالن و ترکیب تیولات انجام شد. مراحل واکنش سنتز ترکیب لیگاند باز شیف در این پروژه تحقیقاتی طی 3 مرحله واکنش طرحی شد. متاسفانه مرحله آخر واکنش ناموفق بود. در این پروژه تحقیقاتی سنتز 1,3-دی تایول -2تایون های جدیدی بود که قابلیت کمپلکس شدن با فزات را نیز دارند، سنتز شدند.

در بخش اول اینکار پژوهشی واکنش تراکمی آلدهیدهای آروماتیک ، مالونیتریل و مشقتات فنولی در حضور کاتالیست مغناطیسی (fe2o3)-mcm-41-nh2 در شرایط بدون حلال و در دمای c°80-60 ، منجر به تشکیل مشتقات h4-بنزوپیران می شود ، مهم ترین مزیت این واکنش تک ظرفی بودن، بهره بالای محصولات و زمان کوتاه واکنش می باشد (شمای 1). در بخش دوم از تراکم آلدهید های آروماتیک با مشتقات مختلف ارتوفنیلن دی آمین در حضور کاتالیست مغناطیسیso3h--mcm-41(fe2o3)در شرایط بدون حلال و دمای c°60، بنزایمیدازول ها سنتز شدند.از جمله مزیت های این واکنش به بهره بالای محصولات ، زمان کوتاه واکنش و استفاده از کاتالیست مغناطیسی با ساختار نانو می توان اشاره کرد

در بخش اول این رساله، تکنیک نشاندن نانوذرات مغناطیسی بر بسترگرافن و ساخت نانوکامپوزیت‏های fe@r-go، ni@r-go و co@r-go انجام شده است. کارایی نانوکامپوزیت‏های سنتزشده، برای اولین بار، به منظور حذف نیترات از آب بررسی شده است. نتایج نشان داد که حضور بستر گرافن، کارایی نانوذرات آهن را در حذف نیترات، به‏طور چشمگیری افزایش می‏دهد. همچنین علی‏رغم کمتر بودن پتانسیل احیاء نیکل و کبالت نسبت به آهن، نشاندن آنها بر بستر گرافن باعث می‏شود که کارایی بسیار بالا و تقریباً مشابه با نانوذرات آهن برای حذف نیترات داشته‏باشند. ساختار و خواص این نانوکامپوزیت‏ها با استفاده از تکنیک‏های sem، afm، ft-ir، uv-vis، xrd، raman و vsm مطالعه شد. در بخش دوم این تحقیق، یک نانوکامپوزیت پلیمری جدید از اکسیدگرافن و پلی‏استایرن(nanofe3o4@go/ps) سنتز شده است. ابتدا نانوهیبرید fe3o4@go به روش هم رسوبی یون‏های آهن(ii) و (iii) در حضور اکسیدگرافن سنتز شده و سپس نانوکامپوزیت این ذرات با پلی استایرن از طریق پلیمریزاسیون امولسیونی سنتز شد. ساخت محصولات با استفاده از تکنیک‏های مشخصه یابی نظیر sem، xrd، uv-vis ، tem و ft-ir مورد ارزیابی قرار گرفت. آنالیز tga بهبود پایداری حرارتی نانوکامپوزیت پلیمری را نشان داد و با استفاده از تکنیک icp میزان بارگزاری نانوذرات بر بستر go در حدود w%52-72 تعیین شد. تأثیر این نانوذرات بر بهبود خواص مکانیکی و مغناطیسی پلیمر با تکنیک‏های dmta و vsm تأیید شد. درآخرین بخش این تحقیق میزان کارایی و اثر کاتالیستی نانوذرات مغناطیسی اکسید آهن fe3o4 خالص با نانوذراتی که بر روی بستر go قرارگرفته‏اند go@fe3o4، در واکنش سنتز ترکیبات آریل‏دی سلنید و آریل دی‏تلورید با هم مقایسه شد، تا اثر و اهمیت اصلاح کردن این نانوذرات با گرافن بررسی شود. نتایج نشان داد، که go می‏تواند به‏عنوان یک بستر مناسب برای این نانوذرات عمل کند، به طوری‏که واکنش نمونه با استفاده از fe3o4@go با بازده بالاتر و در بازه زمانی بسیار کوتاهتری نسبت به fe3o4 بدون بستر انجام شد.

کار تحقیقاتی ارائه شده در این پایان نامه شامل دو بخش می باشد: در بخش اول یک روش دو مرحله ای جدید برای سنتز یک ظرفی 4،2،1- اکسادیازول ها از نیتریل ها، هیدروکسیل آمین هیدروکلراید و آسیل کلریدها در حضور k3po4 به عنوان کاتالیزور بازی ارائه شده است. از مزایای این روش می توان به استفاده از نیتریل ها به جای آمیدوکسیم به عنوان مواد اولیه، زمان کوتاه واکنش، استفاده از کاتالیزور ارزان قیمت و در دسترس، راندمان بالا و جداسازی ساده محصولات اشاره کرد. در بخش دوم پروژه حاضر، روشی ملایم با کارایی بالا جهت سنتز n- آسیل ?- آمینوکربونیل ها از طریق واکنش داکین- وست، با استفاده از آریل آلدهیدها، کتون ها، استو نیتریل و استیل کلراید، در حضور 4o3ef nano به عنوان اسید لوئیس و همچنین انجام واکنش در حضور dbsa به عنوان اسید برونشتد، در زمان کوتاه با بهره مناسب گزارش شده است. برای انجام واکنش نیازی به دمای بالا و یا شرایط رفلاکس نیست و واکنش در دمای محیط و تحت شرایط بدون حلال به خوبی انجام می شود و جداسازی محصول بسیار ساده می باشد.

کار تحقیقاتی ارائه شده در این رساله مشتمل بر شش فصل می باشد: در فصل اول نحوه تهیه، خالص سازی و تعیین ساختار کاتالیست کمپلکس پالادیم (ii)- باز شیف بر روی بستر نانولوله های کربنی چند دیواره (pd-salen@mwcnts) مورد استفاده در این کار تحقیقاتی بررسی شده است.در فصل دوم ?، ?- استیلنیک کتون ها (اینون ها) از طریق واکنش آلکین های انتهایی و بنزوئیل کلرید ها در دمای محیط و شرایط بدون حلال و با استفاده از کمپلکس پالادیم (ii)- باز شیف بر روی بستر نانولوله های کربنی چند دیواره به عنوان کاتالیزور و در مجاورت باز et3n سنتز شده اند.در فصل سوم واکنش سونوگاشیرا با استفاده از واکنش آلکین های انتهایی و آریل یدید ها توسط کمپلکس پالادیم (ii)- باز شیف بر روی بستر نانولوله های کربنی چند دیواره به عنوان کاتالیزور در مجاورت باز et3nو دمای °c90 در حلال آب و همچنین در شرایط بدون حلال انجام گرفته است.در فصل چهارم واکنش آلکین های انتهایی و بنزوئیل کلرید ها در دمای محیط و شرایط بدون حلال و با استفاده از کاتالیزور پالادیم کلرید-کریپتاند22 (pdcl2-c22) و در مجاورت باز et3nانجام شده است.در فصل پنجم 3،2،1-تری آزول های 4،1-استخلافی که در آن ها یکی از استخلاف ها دارای اتم گوگرد می باشد، با استفاده از تیول ها، پروپارژیل برمید و آزید ها و همچنین کاتالیزور cui و باز et3n در حلال آب و در شرایط هوایی سنتز شده اند.در فصل آخر سنتز آلکینیل سلنید ها با استفاده از آلکین های انتهایی و دی سلنید ها در حلال dmf و در مجاورت باز t-buo-k+ مورد بررسی قرار گرفته است.

در فصل اول دو روش جدید جهت تهیه سولفیدهای آلی از دی سولفیدها در حضور zn/alcl3 ارایه شده است. در یک روش دی سولفیدها با آلکیل توسیلات های نوع اول در حضور پودر روی و آلومینیمکلرید در حلال استونیتریل و آب به سولفیدهای آلی تبدیل می شوند. در روش دیگر با استفاده از نمک دی فنیل یدونیم یدید و دید سولفیدها در حضور این سیستم و در حلال ذکر شده تحت شرایط ملایم سولفیدهای آلی تهیه می شوند. در هر دو روش دی سولفیدها در حضور پودر روی و آلومینیم کلرید تبدیل به آنیون تیولات شده و حمله نوکلیوفیلی این آنیون به توسیلات ها و نمک دی فنیل یدونیم پدید منجر به تشکیل سولفیدهای متنوع می گردد. در فصل دوم اکسایش تیول ها به دی سولفیدها در حضور واکنشگر آیدوزیل بنزن ارایه می گردد. در این دو روش تیول ها در دمای محیط و حلال ch2cl2 به سهولت تبدیل به دی سولفیدهای مربوطه می گردند. روش های بسیاری جهت تهیه دی سولفیدهای الی گزارش شده اند. اما برخی از واکنشگرهای بکار رفته محدودیت های ویژه ای را به دنبال دارند. واکنشگر معرفی شده در حاین پایان نامه کاملا به صورت گزینشی و بدون اکسایش اضافی محصول دی سولفیدی را تولید می نماید.

هیپوکلریت کلسیم تثبیت شده بر روی خاک مونتوریلونیت k10 که یک واکنشگر نسبتا پایدار است و براحتی می توان آنرا نگهداری نمود. بعنوان واکنشگری موثر جهت شکستن اکسایشی پیوند دوگانه کربن-نیتروژن در ترکیبات اکسیمی-سمی کاربازونی و توسل هیدرازونی معرفی مر شود. واکنش اکسایشی بصورت ملایم، در دمای اتاق با بازده خوب و زمان کوتاه، ترکیبات کربونیل دار مربوطه را تولید می نماید. از محاسن این روش اجتناب از واکنشگرهای سمی و اسیدهای معدنی و فرآوری های طولانی است.

در بخش اول کمپلکس cui-c22 به عنوان یک کاتالیزور جدید بر پایه مس (i) برای سنتز ترکیبات ?،?- استیلنیک کتون ها از جفت شدن تقاطعی آسیل هالیدها و آلکین های انتهایی در حضور ٍتری اتیل آمین به عنوان باز ارئه شده است. در این روش، جفت شدن اکسایشی آلکین ها، که مهترین محصول جانبی در واکنش های حاوی نمک های مس(i) است، مشاهده نگردید. از مزایای این روش می توان به زمان کوتاه واکنش، عدم استفاده از حلال های آلی، ارزان بودن واکنشگرهای به کار رفته، بهره بالا و روش ساده اجرای واکنش اشاره کرد. در بخش دوم کار تحقیقاتی حاضر، روشی ملایم برای سنتز آلکینیل چالکوژن ها از دی چالکوژن ها و آلکین های انتهایی در حضور باز k3po4 و کاتالیزور cui-c22 در حلال ِdmso گزارش شده است. برای انجام این واکنش نیازی به اتمسفر خنثی و یا حلال خشک نیست و واکنش در هوای آزاد انجام می شود. سایر مزایای روش ارائه شده شامل مواد اولیه در دسترس، مدت زمان کوتاه واکنش، بهره بالا و سادگی جداسازی محصولات می باشد.

این پایان نامه در پنج فصل ارائه شده است. در فصل اول روشی ساده و بسیار کارآمد و مستقیم برای تهیه ?-سولفینیل ها و ?-سلنیل های آلدئیدی و کتونی از واکنش مواد اولیه پایدار و بدون بوی نا مطبوع دی سولفیدها و یا دی سلنیدها در حلال dmsoو باز k3po4 بدون استفاده از جو بی اثر ارائه گردیده است. در فصل دوم با استفاده از کمپلکس 4َ-(4-متوکسی فنیل)-2،َ6َ:2،2ً-ترپیریدین ((mtpy و مس(i) موفق شدیم پیوند بین کربن با هیبریداسیون sp و کالکوژنهای مختلف ایجاد کرده و ترکیبات آلکینیل کالکوژنی را در شرایط بسیار ملایم، مدت زمان کم و روشی بسیار ساده با راندمانهای خوب بدست بیاوریم . در فصل سوم با استفاده از کاتالیزور در دسترس با خاصیت مغناطیسی، ارزان قیمت و قابل بازیافتfe3o4 درشرایط بسیار سبز اقدام به تهیه ترکیبهای مختلف حاصل از افزایش ضد مارکونیکوفی تیولها به آلکنها و آلکینها، تیواسترها، تیواترها نمودیم . در فصل چهارم ترکیبات نیتروسولفیدی برای اولین بار در یک واکنش تک مرحله ای، در حلال آب و باز مایع یونی [bmim]oh تهیه شد. در فصل پنجم تری تیوکربنات های متقارن از طریق واکنش کربن دی سولفید با آلکیل هالیدها در حضور باز csoh.h2o و حلال dmso/h2o تهیه شد .

کار تحقیقاتی ارائه شده در این پایان نامه شامل سه بخش می باشد: در بخش اول از کاتالیزور ناهمگن ساخته شده از کمپلکس پالادیم- سالن قلاب شده بر روی نانولوله های کربنی چند دیواره(pd-schiff base@mwcnts) به عنوان یک کاتالیزور کارآمد و قابل بازیافت برای سنتز مشتقات استیلبن و اولفین های استخلاف دار از طریق جفت شدن تقاطعی آریل هالیدها و آلکن¬ها (واکنش هک) استفاده شده است. از مزایای این روش می توان به پایدار بودن کاتالیزور نسبت به دما و هوا، عدم استفاده از لیگاندهای فسفینی، سهولت تهیه کاتالیزور و همچنین زمان کوتاه و بهره بالای واکنش اشاره نمود. در بخش دوم کار تحقیقاتی حاضر، روشی ملایم و ساده برای سنتز بی آریل ها با استفاده از آریل هالیدها و تری آلکوکسی فنیل سیلان (واکنش هیاما) در حضور کاتالیزور pd-schiff base@mwcnts معرفی شده است. مزایای روش ارائه شده شامل قابلیت بازیابی کاتالیزور، مدت زمان کوتاه واکنش، بهره بالای محصولات و سادگی جداسازی محصولات می¬باشد. در فصل سوم با استفاده از کاتالیزور معرفی شده، تهیه مشتقات مختلف دی آریل سولفید و آلکیل آریل سولفید حاصل از افزایش تایول ها و ترکیبات آریل هالید گزارش شده است. از مزایای این واکنش می توان به بهره بالا، زمان کوتاه واکنش، فقدان محصولات جانبی، قابلیت انجام واکنش در شرایط هوازی و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیزور بدون افت قابل ملاحظه در بهره واکنش اشاره نمود.

چکیده: در فصل نخست این رساله برای اولین بار واکنشگر نوین مولد فنیل سلنیم الکتروفیلی به نام n,n,n–تری فنیل سلنو ایزو سیانوریک اسید (tpsca) از ایزو سیانوریک اسید ساخته شد و ساختار آن با روش های طیف سنجی مورد تائید قرار گرفت. سپس این واکنشگر جهت تهیه ɑ- فنیل سلنو کربونیل ها از آلدهیدها و کتونها مورد بهره برداری قرار گرفت. نتایج حاصل نشانگر این است که tpsca از قابلیت بالقوه ای به عنوان یک واکنشگر فنیل سلنیله کننده الکتروفیلی برخوردار است. در فصل دوم این رساله سطح نانو ذرات مغناطیسی پوشیده شده با سیلیکا ابتدا با لیگاند کریپتاند-22 (c22) عامل دار شده و سپس کمپلکس پالادیم (ii) آن ساخته [pd(ii) c22-sio2@ fe3o4] و ساختار آن با روش های مختلف دستگاهی مورد تائید قرار گرفت. این کاتالیست ناهمگن با اهداف خاص جهت واکنش های جفت شدن سوزوکی – میائورا (تشکیل پیوند caryl- caryl)و تشکیل پیوندهای caryl-s مورد بهره برداری قرار گرفت. نتایج مطالعات بر روی واکنش های فوق بسیار مطلوب بوده و بازیابی کاتالیست در هر دو مورد، مورد ارزیابی قرار گرفت. و نشان داد که تا 5 بار قابل بازیافت است. کاتالیست:

جستجو برای یافتن ترکیبات آلی هادی جریان الکتریسته سبب توجه و پیشرفت در شیمی هتروسیکل حاوی اتم های چالکوژن شده است. تا به امروز گزارشی از اتصال مستقیم حلقه آریل به گوگرد موجود در dmit داده نشده بود. بنابراین این ترکیب جدید برای اولین بار به دو روش سنتز شد.این ترکیب نوین دارای ویژگیهای منحصرد بفردی است.از جمله بعنوان پیش ماده در سنتز ترکیبات آلی رسانا استفاده می شود. امروزه ترکیب آلی رسانا از جمله ترکیبات نادر, جدید و پرکاربرد در صنعت می باشد. همچنین این ترکیب دارای خاصیت بیولوژیکی و دارویی است و بعلاوه وجود دو سر نیتروژن امکان کئوردینه شدن مولکول را نیز فراهم می کند. روش اول: با استفاده از کاتالیزور اکسید مس در حلال دی اکسان: در این روش واکنش یک مرحله ای است با راندمان مناسب اما امکان بسط دادن به دیگر واکنشگرها را نداشت. روش دوم: از طریق آسیله کردن dmit: واکنش طی دو مرحله با راتدمان بالای 80% حاصل شد و امکان بسط دادن به دیگر واکنشگرها را داشت.

در بخش اول این کار پژوهشی، سنتز دو جزئی ترکیبات پیرانو[c-2,3] پیریدین، از واکنش بین n-متیل-5,3-دی بنزیلیدن پی پیریدین-4-اون و مالونونیتریل، در حضور کاتالیزورهای fe3o4-go-nh2 وmcm- 41-lprno3 -fe2o3–? مورد بررسی قرار گرفت. پس از انجام بهینه سازی شرایط واکنش برای هر کاتالیزور (بهینه سازی اثر حلال و دما، اثر مقدار کاتالیزور و اثر مقدار مالونونیتریل)، به دلیل شرایط واکنش کارآمدتری که در حضور کاتالیزور fe3o4-go-nh2 حاصل می شود { شرایط بدون حلال و دمای °c80 و زمان واکنش کوتاهتر( 10 دقیقه) } در مقایسه با شرایط واکنش در حضور کاتالیزور mcm-41-lprno3-fe2o3–? { حلال dmf و دمای °c110 و زمان واکنش طولانی تر ( ?? دقیقه)} در نهایت نانو کاتالیزور جدید قابل بازیافت دو عاملی fe3o4-go-nh2 به عنوان کاتالیزور کارآمدتر در سنتز ترکیبات پیرانو[c-?,?] پیریدین استفاده شد (واکنش مشتق 3،5-دی-(4-کلرو-بنزیلیدن)-1-متیل-پیریدین-4-اون و مالونونیتریل به عنوان واکنش مدل انتخاب شد). مقدار بهینه مالونونیتریل mmol? به ازای mmol? از 3،5-دی-(4-کلرو-بنزیلیدن)-1-متیل-پیریدین-4-اون و مقدار بهینه کاتالیزور fe3o4-go-nh2 ?? میلی گرم بدست آمد. در نهایت ?? مشتق با بکارگیری گستره وسیعی از آلدهیدهای آروماتیک با گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده برای تهیه پیش ماده مورد نظر (–nآلکیل-3،5-دی بنزیلیدن پی پیریدین-4-اون) تهیه شد. مشتقات با گروه های الکترون کشنده دارای راندمان بهتر و زمان های کوتاهتری نسبت به مشتقات الکترون دهنده هستند. ساختار و ترکیب پیرانو[c–?،3]پیریدین های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1hnmr و 13cnmr بررسی و شناسایی شده است. نتایج بررسی قابلیت استفاده مجدد از کاتالیزور نشان داد که این کاتالیزور تا ? بار قابلیت استفاده مجدد را دارد. در بخش دوم، سنتز ترکیبات پیرانو[-c?,?] پیرازول، از واکنش چهارجزئی بین هیدرازین هیدرات، اتیل استواستات، مالونونیتریل و بنزآلدهید در حضور کاتالیزورهای fe3o4-go-nh2 و mcm-41-lprno3-fe2o3–? مورد بررسی قرار گرفته و به دلیل اینکه استفاده از کاتالیزور mcm-41-lprno3-fe2o3–? نتایجی قابل مقایسه با نتایج حاصل از بکارگیری کاتالیزور fe3o4-go-nh2 در بر نداشت. بنابراین بهینه سازی شرایط واکنش در حضور نانو کاتالیزور جدید قابل بازیافت دو عاملی fe3o4-go-nh2 انجام شد (مقدار بهینه کاتالیزور 20 میلی گرم، آب به عنوان حلال بهینه و دمای بهینه دمای اتاق). در نهایت ?? مشتق پیرانو[-c?,?] پیرازول مربوطه با بکارگیری گستره وسیعی از آلدهیدهای آروماتیک با گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده سنتز شد. ساختار و ترکیب پیرانو[-c?,?] پیرازول های سنتز شده با استفاده از تکنیک های ft-ir، 1hnmr و 13cnmr بررسی و شناسایی شده است. نتایج بررسی قابلیت استفاده مجدد از کاتالیزور نشان داد که این کاتالیزور تا ? بار قابلیت استفاده مجدد را دارد.

هدف اصلی این رساله طراحی، ساخت، و شناسایی کاتالیزورهای دوعاملی اسیدی-آبگریز و بازی-فلزی (کمپلکس پورفرینی پالادیم) به ترتیب بر پایه نانوذرات مغناطیسی fe3o4با پوشش سیلیکایی و ترکیبات مغناطیسی اورگانوسیلیکا مزوحفره تناوبی و بررسی برخی از کاربردهای مهم این دسته از مواد در تبدیلات آلی می باشد. مطالعات انجام شده در این رساله به سه فصل کلی تقسیم شده است.

در فصل اول این پایان نامه، تهیه دی آریل کتون ها از آریل بورونیک اسیدهای متنوع با مشتقات مختلف بنزوئیل کلرید در حضور کاتالیزور ناهمگن pd-schiff-base@mwcnts انجام گردید. در فصل دوم، جفت شدن آلکن ها با آریل هالیدها در حضور سیستم کاتالیزوری ناهمگن pdiic22-sio2@fe3o4 و باز et3nدر حلال dmf تحت شرایط هوازی انجام گردید.

در فصل اول جفت شدن دی آریل و دی آلکیل کالکوژن ها با آریل هالید های متنوع در حضور سیستم کاتالیتیکی cui/mtpy انجام گردید. در فصل دوم این پایان نامه روشی جدید برای سنتز سولفید ها از تیول ها و بورونیک اسیدها در حضور آمونیاک آبی و سیستم کاتالیتیکی cuso4/mtpy در حلال اتانول ارائه گردید.

این رساله شامل دو بخش و 5 فصل می باشد. فصل اول به سنتز و تعیین ساختار نانوکاتالیزورهای sba-15-so3h و fe3o4@sio2@sba-15-so3h می پردازد. در فصل دوم و سوم به کاربرد این نانوکاتالیزورها در سنتز ترکیبات آلی پیریدو دی پیریمیدین ها و تترازول های استخلاف شده در موقعیت 5 پرداخته می شود. در فصل چهارم و پنجم از کارایی نوین وموثر کاتالیزور اسیدی، آبگریز و مغناطیسی fe3o4@sio2@me&et-phso3h در واکنش های آزامایکل، مانیخ و داکین– وست صحبت خواهد شد.

در بخش اول سنتز بی آریل ها توسط کاتالیست، کمپلکس پالادیم(ii)- باز شیف بر روی بستر نانو لوله های کربنی چند دیواره گزارش شده است. در بخش دوم این رساله ابتدا کاتالیست کمپلکس مس (i) یدید با کریپتاند-22(c22) قلاب شده بر روی بستر پلی استایرن (ps-c22-cui) ساخته شده و ساختار آن با روش های مختلف دستگاهی مورد تائید قرار گرفت. سپس واکنش کلیک با استفاده از این کاتالیست به دو روش: دو جزیی از آزیدهای آلی و آلکین های انتهایی، و به روش تک ظرفی و روش سه جزیی، با استفاده از سدیم آزید، آلکیل هالیدها وآلکین های انتهایی انجام گردید بخش سوم ابتدا کاتالیست مغناطیسی کیتوزان-تاینیل ایمین پالادیم(ii) متخلخل (mpcs-ti/pd) تهیه و به وسیله روش های دستگاهی گوناگون همچون ft-ir, sem, tem, edx, xrd, xps, bet,vsm و tg-dta ساختار آن مورد تائید قرار گرفت