الف ) مطالعات محاسباتی بر پایه ی روش تیوری تابعیت چگالی (dft)، برای بررسی خواص الکترونی نانولوله های بور-نیترید (bnnts) دوپه شده با حلقه ی دی بورینین انجام شد. مدل های مورد مطالعه شامل مدل کامل و مدل های دوپه شده با حلقه ی دی بورینین از نانولوله های بور-نیترید زیگزاگ (6،0) می باشند. در ابتا هر یک از ساختارهای مورد مطالعه بهینه سازی شدند و سپس جابجایی شیمیایی محاسبه شده (cs) برای هر یک از ساختارهای بهینه شده به پارامترهای جابجایی شیمیایی ایزوتروپیک (cs1) و آنیزوتروپیک (cs8) تبدیل شدند. نتایج نشان داد که بیشترین تاثیرات بر تانسورهای جابجایی شیمیایی برای هسته های 11b و 15n که در نزدیکترین همسایگی حلقه ی دوپه شده قرار داشته باشند، مشاهده می شود. این تاثیرات برای اتم های نیتروژن بیشتر از اتم های بور است. همچنین میزان گپ انرژی در مدل دوپه شده با حلقه در مقایسه با مدل کامل کاهش پیدا می کند. ب) ترکیبات دارای کربن های دو ظرفیتی، کاربن ها نامیده می شوند. کاربن ها یکی از مهمترین حد واسط هایی هستند که در واکنش های شیمیایی بکار می روند و چندگانگی حالت پایه، مبنای واکنش پذیری آنها می باشد و این ویژگی به خواص رزونانسی و القایی استخلاف ها بستگی دارد. یکی از جالب ترین ترکیبات ارکانوبوران ها، 1و2-دی بورا اتان-1-2-ایلیدن ها هستند، که از دسته کاربن های با فعالیت بالا هستند. شکافتگی انرژی حالت یکتایی – سه تایی ?g(t-s) برای 1 و 3-دی بوراتان -2-ایلیدن و آنالوگ های سنگین تر آن (با فرمول بسته بندی mch2b2x2 : که m=c,si,ge,sn,pb و x=h,f,cl,br,i) در سطح تیوری ub3lyp/6311++g(3df,2p) بدست آمد و با هم مقایسه شد. نتایج نشان داد که حالت یکتایی همواره از حالت سه تایی پایدار تر است. همچنین بین ?g(t-s) با (i) حجم اتمی عناصر گروه 14 m=c,si,ge,sn,pb))، (ii) زاویه ی b-m-b ? و ?(lumo-homo) برای حالت یکتایی، رابطه ی خطی وجود دارد. با توجه به ?g(t-s) به دست آمده اثر استخلاف بر شکاف انرژی یکتایی – سه تایی در ترکیب کارینی به صورت :mch4b2>:mch2b2i2>:mch2b2br2>:mch2b2cl2>:mch2b2f2 می باشد. در صورتی که این روند برای آنالوگ های سنگین تر (ژرمیلن، استانیلن و پلمبیلن) به صورت معکوس است. چنین روندی برای سیلین ها قابل توصیف نیست. سطوح انرژی تاخوردگی رسم شده برای هر دو حالت یکتایی و سه تایی به عنوان تابعی از زاویه ی دای هدرال c-b-m-b نشان داد ترکیبات مسطح تمایلی به تاخوردگی ندارند و انرژی تاخوردگی برای ترکیبات مسطح بیشتر از ترکیبات نامسطح است.

الف) در این تحقیق با بهره گیری از روش تابعیت چگالی اثر دوپه شدن حلقه "پیرازین" را بر روی نانولوله تک دیواره بور-نیترید (0،6) مورد بررسی قرار داده ایم. در ابتدا تمام فرم های ساختاری که شامل مدل های کامل و دوپه شده با حلقه پیرازین هستند را با روش b3lyp و سری پایه 6-311g** بهینه کرده ایم. سپس با استفاده از تکنیک طیف بینی رزونانس مغناطیسی هسته مقدار پارامتر ایزوتروپیک (cs1) و آنیزوتروپیک (csa) هسته های 15n, 11b را در مدل های ساختاری متفاوت محاسبه می کنیم. با توجه به بررسی های انجام شده به این نتیجه رسیده ایم که تغییرات پارامترهای cs1 و csa برای هر دو هسته ی 15n و 11b که در نزدیکترین همسایگی حلقه ی دوپه شده پیرازین قرار دارند قابل توجه است. اما بزرگی این تغییرات برای هسته های 15 n بیشتر از هسته های 11b می باشد. ب ) یکی از جالب ترین گونه های آلی که موضوع بحث پژوهشگران زیادی قرار گرفته است. ترکیبات –nxهتروسیکلیک کاربن ها هستند. در این تحقیق یک مطالعه مقایسه ای به طریق dft بر روی پایداری حالت یکتایی و سه تایی ترکیب 5 یا 4-هالو-]3و1[-اکسازول 2-ایلیدن و آنالوگ های سنگین تر آن (سیلین، ژرمیلن، استانیلین، پلمبیلن) با استخلافات متفاوت هالوژن دار انجام داده ایم و به نتایج جالبی دست یافته ایم. در این بررسی به محاسبه شکافتگی انرژی یکتایی – سه تایی ?g(t-s) برای ترکیب 5یا 2-هالو-]3و1[-اکسازول2-ایلیدن و آنالوگ های سنگین تر آن (سیلین، ژرمیلن، استانیلین، پلمبیلن) با استخلافات متفاوت هالوژن دار انجام داده ایم و به نتایج جالبی دست یافته ایم. در این بررسی به محاسبه شکافتگی انرژی یکتایی-سه تایی ?g(t-s) برای ترکیب 5 یا 2-هالو-]3و1[-اکسازول 2-ایلیدن با فرمول بسته c2h2mxno در حالتی که (m=c,si,ge,sn,pb) و (x=h,f,cl,br,i) پرداخته و با مقایسه ?g(t-s) با اختلاف انرژی اوربیتال های lumo و homo برای حالت یکتایی ? (lumo-homo) و همچنین مقایسه ?g(t-s) یا افزایش حجم اتمی عناصر گروه 14 در ترکیب فوق، پی برده ایم که رابطه ی خطی بین ?g(t-s) با ? (lumo-homo) و حجم اتمی وجود دارد. همچنین رابطه خطی بین ?g(t-s) و n-m-o وجود دارد. با محاسبه ?g(t-s) به دست آمده مشاهده می شود که ترتیب کاهش انرژی آزاد گیبس برای عناصر گروه 14 بدین صورت است : کاربن< سیلیلن< ژرمیلن<استانیلین<پلمبیلن با محاسبه انرژی تاخوردگی در حلقه پنج عضوی نیز پی برده ایم که حالت های یکتایی نسبت به حالت های سه تایی، دارای انرژی تاخوردگی بیشتری هستند و در نتیجه پایدارترند.

شناسایی و حذف فلزات سنگین بسیار مهم می باشد زیرا مقادیر میکرومولار کاتیون های این فلزات در بدن ایجاد سمیت می کند. روش های اسپکتروسکوپی رایج، قادر به شناسایی غلظت های کم کاتیون ها نیستند اما حدود آشکارسازی فلورسانسی اغلب ده تا هزار برابر کوچکتر از حدود مشاهده شده برای سایر روش هاست. از این رو سنتز ترکیباتی مانند مشتقات کومارین ها که دارای خاصیت فلورسانسی باشد و بتواند کاتیون های مذکور را در مقادیر بسیار کم شناسایی و به دام اندازد، مهم می باشد. روش های مختلفی برای سنتز کومارین وجود دارد که هر کدام دارای معایب بسیاری است. بنابراین در این پژوهش، ابتدا کموسنسور های 3- کربوکسامید کومارین و مشتق نیترو آن، در شرایط جدیدی نظیر استفاده از مایکروویو و طی چند مرحله سنتز و سپس در یک حلال مناسب حل گردید و با غلظت های مختلفی از کاتیون ها کیلیت و تغییرات فلوریمتری محلول حاصل بررسی شد. نتایج بدست آمده نشان داد که در حضور کاتیون ها شدت فلورسانی ترکیبات سنتز شده تغییر می کند. بر این اساس، تغییر غلظت کاتیون ها منجر به تغییرات شدت فلورسانسی و غلظت کاتیون ها در حد بسیار کم شناسایی شد.

نقاط کوانتومی که نانوکریستال نیز نامیده می¬شوند، نیمه هادی¬هایی هستند که دارای ساختار کریستالی و کلوئیدی در ابعاد نانومتر بوده و به واسطه خواص نشر نوری منحصر به فردشان به عنوان یک ردیاب یا کاوشگر جدید بسیار مورد توجه قرار گرفته¬اند. مطالعه واکنش¬های نورتابی شیمیایی، در سال¬های قبل، تنها به سیستم¬های مولکولی محدود بود. اما در سال¬های اخیر، توجه زیادی به استفاده از سیستم¬های نانو به منظور بهبود حساسیت معطوف شده که این بهبود، ناشی از مساحت سطح بالا و ساختار ویژه نانو ذرات می¬باشد. نقاط کوانتومی نیمه هادی، جزء پرکاربردترین نانو مواد لومینسانس کننده می¬باشند. در این رساله، نانوکریستال¬های نیمه هادی کادمیوم سولفید، روی سولفید و کادمیوم سلنید در محیط آبی و با استفاده از لیگاندهای تیوگلیکولیک اسید و آمینو اسید ال- سیستئین به عنوان عوامل پایدارکننده سنتز شدند. خواص نانوکریستال¬های سنتز شده با استفاده از روش¬های طیف سنجی جذبی فرابنفش-مرئی (uv- vis)، طیف سنجی فلوئورسانس (fl)، طیف سنجی انتقال فوریه مادون قرمز (ft-ir)، پراکندگی نور دینامیکی (dls)، پراش اشعه ایکس (xrd)، میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، مورد بررسی قرار گرفت. از نانو ذرات کادمیوم سولفید پوشش داده شده با لیگاند تیوگلیکولیک اسید، به عنوان حساس¬کننده در سیستم نورتابی شیمیایی nahco3- h2o2، استفاده شد. فاکتورهای موثر بر شدت نورتابی شیمیایی این سیستم، با استفاده از طرح فاکتوریل کامل، مورد بررسی قرار گرفتند. سپس از طرح باکس- بنکن، جهت بدست آوردن شرایط بهینه دست¬یابی به حداکثر شدت، استفاده شد. این سیستم برای اندازه¬گیری اپی¬نفرین در نمونه دارویی به کار گرفته شد. از نانو ذرات روی سولفید دوپه شده با منگنز و پوشش داده شده با ال- سیستئین، به عنوان حساس¬کننده در سیستم نورتابی شیمیایی ce(iv)– so32?، استفاده شد. این سیستم برای اندازه¬گیری آتروپین در نمونه دارویی به کار گرفته شد. از نانو ذرات کادمیوم سلنید پوشش داده شده با تیوگلیکولیک اسید، برای اندازه¬گیری گلوکز در نمونه¬های بیولوژیکی با استفاده از طیف سنجی فلوئورسانس، استفاده شد. در ابتدا، اثر هیدروژن پراکسید حاصل از واکنش آنزیمی گلوکز و گلوکز اکسیداز، در این سیستم، بررسی شد. همچنین از مایع یونی [(1,3-pr2im)br] و کمپلکس [(1,3-pr2im)br]/copper، به عنوان کاتالیزور، استفاده شد. در حضور هیدروژن پراکسید، شدت فلوئورسانس نانو ذرات کادمیوم سلنید، کاهش می¬یابد. از آنجا که کاهش شدت فلوئورسانس به صورت خطی متناسب با غلظت هیدروژن پراکسید است، و غلظت هیدروژن پراکسید تولید شده مستقیماً متناسب با غلظت گلوکز اولیه است، می¬توان با اندازه¬گیری کاهش شدت فلوئورسانس، غلظت گلوکز را اندازه¬گیری نمود. گستره خطی m 4-10×0/1 - 7-10×0/5، حد تشخیص m 7-10×0/1 و انحراف استاندارد نسبی کم¬تر از 3 درصد برای غلظت m 5-10×0/1 گلوکز با 5=n بدست آمدند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.