واکنش با تری فنیل فسفیت یا تری فنیل فسفین و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها در حضور ترکیبات آروماتیک حاوی nhوch مطالعه شد. ساختار محصولات سنتز شده شامل استرهای فسفونات،n-وینیل و ایلید فسفر از طریق اطلاعات طیف بینی 1h, 13c, 31p nmr و ir شناسایی شدند.

در این کار تحقیقاتی موفقیت بزرگی در سنتز نانو کامپوزیتهای جدیدی از نانو سیلیکا سولفوریک اسید و نانو سیلیکا کامفورسولفونیک اسید با پلی آنیلین تحت شرایط بدون حلال برای اولین بار بدست آمد. در واقع پلیمریزاسیون و دوپینگ آنیلین بطور هم زمان با اسیدهای جامد سیلیکا سولفوریک اسید و سیلیکا کامفورسولفونیک اسید در مقیاس نانو و غیر نانو به صورت جداگانه و به حالت بدون حلال انجام و با هم مقایسه شد. کامپوزیتهای سنتز شده با استفاده از طیف های tem ,sem ,tga ,dsc ,ft-ir ,ir،uv-vis ، xrd و afmمورد شناسایی و بررسی قرار گرفته و ساختارهای آنها اثبات شدند. از تصاویر sem، tem و afm مشخص شد کامپوزیتهای سنتز شده در ابعاد 80-35 نانومتر هستند. ورود نانو سیلیکا اسیدها به ساختار پلی آنیلین سبب تغییر در مورفولوژی و ابعاد پلی آنیلین می شود. فرایند دوپه-شدگی آنها با طیف سنجی ft-ir و uv-vis مورد بررسی قرار گرفت. غلظت مطلوب اسیدها برای بالاترین سطح دوپه شدگی مشخص شد. تاثیر زمان دوپینگ، بر روی کامپوزیتها با اندازه گیری هدایت الکتریکی مورد بررسی قرار گرفت. هدایت الکتریکی نمونه های سنتز شده با دستگاه چهار نقطه ای اندازه گیری شد. از هدایت-های الکتریکی به دست آمده مشخص شد مواد تهیه شده هدایتهای متفاوتی را با توجه به شرایط سنتز در گستره scm-1 6-10-1 دارند. برای ایجاد تغییر در ساختار و خواص کامپوزیتها من جمله ابعاد آنها تاثیر عوامل مختلف زیر بر روی تهیه نانو سیلیکاها و یا کمپوزیتها بررسی شده است. تاثیر تغییر غلظتهای مواد اولیه (nh3 ,h2o h2so4,c10h16o4s, )، تاثیر دمای واکنش در دستگاه فرا صوت و مدت زمان اعمال امواج فراصوت (حین سنتز نانو سیلیکا) در این دستگاه، تاثیر دما و مدت زمان ماندن نانو سیلیکای سنتز شده در کوره و نقش سرعت تزریق مواد اولیه به واکنش پرداخته شد. با تغییر عوامل ذکر شده ابعاد و هدایتهای الکتریکی متفاوت از نانو کامپوزیتها به دست آمد. همچنین با توجه به نتایج به دست آمده معلوم شد با افزایش دمای دستگاه فرا صوت و افزایش مدت زمان اعمال امواج فراصوت در این دستگاه در حین انجام واکنش ابعاد نانو سیلیکاهای سنتز شده و به تبع آن ابعاد نانو کامپوزیتها کمتر می شد. با افزایش غلظت اسید مورد استفاده به عنوان دوپانت هدایت کامپوزیتهای حاصله افزایش یافته و هدایت نانو کامپوزیتها با کاهش اندازه نانو ذرات کاهش می یابد.

در کشور پهناور ایران به خاطر شرایط مناسب اقلیمی و تنوع آب و هوایی، با کثرت گونه های مختلف گیاهی مواجه می شویم که تاکنون تعداد کمی از آنها بررسی شده اند. در این تحقیق که برای اولین بار در استان سیستان و بلوچستان اسانس گل دو گونه آنگوستیفولیا و ارینتالیس از درخت سنجد (الئاگنوس) و گل گیاه خوشاریزه کوهستانی (علوفه ای) با نام محلی خاری در شهرستان بویر احمد و نام علمی echinophora cinerea از دیدگاه فیتو شیمیائی مورد بررسی و شناسائی قرار گرفت. سپس ترکیبات شیمیائی دو گونه سنجد مورد تحقیق با هم مقایسه و مشاهده گردید، که درصد و نوع ترکیبات متفاوتی دارند. و نتیجه گرفتیم که دو گونه متفاوت از یک گیاه در شرایط آب و هوایی یکسان در یک منطقه، علاوه بر خواص ظاهری متفاوت از دیدگاه فیتو شیمیائی هم تفاوتهای عمده ای دارند. همچنین گل گونه آنگوستیفولیا با گل همین گونه در منطقه سپیددشت کرج مقایسه و با مشاهده نتایچ دریافتیم که بر خلاف شباهت های ظاهری یک گونه در دو شرایط آب و هوایی مختلف، از دیدگاه فیتو شیمیائی می توانند تفاوتهایی از لحاظ درصد و نوع ترکیبات داشته باشند. روش اسانس گیری استفاده شده در این تحقیق روش تقطیر ساده با آب، و شناسایی ترکیبات موجود در اسانس بوسیله دستگاه gc-mas و پیک های حاصل با استفاده از کتابهای مرجع استاندارد و الکترونیکی جان وایلی تجزیه و تحلیل گردید.

چکیده : در این پروژه (مطالعه) تمامی هم صورت های ممکن از ساختارهای تاتومری متفاوت کتونی و انولی مولکول مالونالدهید بصورت کامل با استفاده از روشهای hf ،b3lyp و mp2 با توابع پایه6-31g(d,p) و6-311++g(d,p) به منظور تعیین هم صورت پایدار بهینه شده است. نتایج محاسبات نشان می دهد که هم صورت انولی e11 با ساختار کی لیتی نسبت به سایر هم صورتها پایدارتر است که عمدتا به وجود پیوند هیدروژنی درون مولکولی مربوط می شود. علاوه بر این اثر استخلاف هالوژن f) ، (br,cl در موقعیت های ? ، ? انولی و ? کتونی بر پیوند هیدروژنی درون مولکولی و عدم استقرار الکترونی مطالعه شده است. نهایتا هم خوانی بین نتایج حاصل از تحلیل جمعیتی nbo , aim با نتایج حاصل از محاسبات انرژی بررسی گردیده است .

هدف از پژوهش حاضر، بررسی وضعیت میزان تولیدات علمی اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند، از سال 1379 تا 1388 (2000 تا 2009)، در پایگاه های اطلاعاتی اسکوپوس و وب-آف ساینس با تأکید بر همکاری علمی بین آن ها است. این پژوهش از نوع کاربردی و به روش علم سنجی، یکی از روش های مطرح در زمینه ی سنجش و اندازه گیری تولیدات علمی، انجام شده است. جامعه آماری عبارت است از: کلیه تولیدات علمی نمایه شده در پایگاه های استنادی اسکوپوس و وب آف ساینس، در چهار حوزه ی تحصیلی علوم انسانی، علوم پایه، فنی و مهندسی و کشاورزی، طی سال های 2000 تا 2009 که توسط اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند نگاشته شده است. یافته های پژوهش نشان داد تعداد کل اعضای هیأت علمی که از سال 2000 تا 2009 دارای تولیدات علمی بودند، دراسکوپوس 81 نفر و در وب آف ساینس 66 نفر بوده اند. با توجه به این که تعداد کل اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند، در محدوده زمانی پژوهش به طور متوسط 222 نفر بوده است، کم تر از 40درصد آنان در اسکوپوس و کم تر از 30درصد در وب آف ساینس دارای تولیدات علمی بودند. بر اساس یافته های پژوهش می توان گفت که بیش-ترین تولیدات علمی اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند در دو پایگاه مورد بررسی در قالب مقاله پژوهشی و کم ترین آن در قالب مقاله مروری بوده است. از دیگر یافته های پژوهش می-توان به افزایش بسیار بالای تولیدات علمی اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند در سال 2009 نسبت به سال 2000 اشاره کرد. در مبحث همکاری های علمی بیش ترین میزان همکاری علمی در دو پایگاه مورد بررسی به ترتیب در حوزه علوم پایه، کشاورزی و فنی و مهندسی بود. هم-چنین الگوی همکاری درون سازمانی به عنوان الگوی غالب همکاری علمی در دو پایگاه تعیین شد. در ارتباط با تعداد نویسندگان نیز، در کل تولیدات مشترک دانشگاه الگوی همکاری دو نویسنده، الگوی غالب شناخته شد. هم چنین در این پژوهش به بررسی تأثیر متغیرهای محل اخذ مدرک تحصیلی و سن، با میزان تولیدات علمی اعضای هیأت علمی دانشگاه بیرجند پرداخته شد. یافته های پژوهش نشان داد، به طور کلی تفاوت معناداری در سطح 0.05 بین این متغیرها و میزان تولیدات علمی وجود نداشت.

پیوند هیدروژنی یاری شده توسط رزونانس برای مالون آلدهید و مشتقات آن در سطح تئوری mp2/6-311g(d,p) بررسی شده است. انرژی های پیوند هیدروژنی درون مولکولی با استفاده از روش های روتامرهای وابسته و شوستر محاسبه شده است. همچنین ویژگیهای مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدار سازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) به دست آمده اند. ارتباط بسیار خوبی بین انرژی پیوند به دست آمده از روش روتامرهای وابسته و پارامترهای هندسی، مکان شناسی چگالی الکترون و انرژی پایدار سازی انتقال بار یافت شده است. معادلات خطی مربوط به این روابط استخراج شده اند.

یک روش جدید برای سنتز مشتقات آلفا- آمیدوآلکیل-بتا- نفتول و آلفا- کرباماتوآلکیل-بتا- نفتول با استفاده از نشاسته سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیست بیوپلیمری اسیدی جامد تحت شرایط گرمایی و بدون حلال. کاتالیست نشاسته سولفوریک اسید خیلی ارزان، قابل باز یافت و قابل تجزیه شدن در طبیعت میباشدکه برای اولین بار برای سنتز این ترکیبات به کار رفته است2. یک روش جدید برای سنتز مشتقات بنزیلیدن مالونونیتریل و دی هیدروپیرانو[3,2-c] کرومن ها و اسپایرو اوگز ایندول ها با استفاده از نشاسته سولفوریک اسید به عنوان یک کاتالیست بیوپلیمری اسیدی جامد تحت شرایط دمای اتاق و بدون حلال. کاتالیست نشاسته سولفوریک اسید خیلی ارزان، قابل باز یافت و قابل تجزیه شدن در طبیعت میباشدکه برای اولین بار برای سنتز این ترکیبات به کار رفته است3. سنتز مشتقات بنزیلیدن مالونونیتریل، 2-بنزیلیدن-5و5-دی متیل سیکلوهگزان-1و3-دی ان، دی هیدروپیرانو[3,2-c] کرومن ها، تترا هیدرو بنزو [b] پیران و اسپایرو اوگز ایندول ها با استفاده از مایع یونی 2- هیدروکسی اتیل آمونیوم فرمات [h3n+–ch2–ch2–oh][hcoo-] در راندمان بالا و زمان پایین تحت شرایط دمای اتاق و بدون حلال.

در قسمت اول این تحقیق اثر قطر و طول بر خواص الکترونی و ساختاری نانولوله های تک دیواره بور نیترید 3(0,4) ،3(0,5) ،3(0,6) ،5(0,4) ،5(0,5) و 5(0,6) در طی کرنش مورد بررسی قرار گرفته است. بهینه سازی ساختاری در سطح b3lyp/6-31+g* انجام شده است. در فرایند کرنش، اتم های b و n در دو لایه انتهایی نانولوله بور نیترید ثابت نگه داشته شده و فرایند بهینه سازی در سطح محاسباتی مورد نظر انجام شده است. آنالیز اوربیتال پیوند طبیعی توسط برنامهnbo موجود در گوسین 3 روی توابع موج به دست آمده در همین سطح انجام شده است. علاوه بر این، خواص مکان شناختی چگالی الکترونی با استفاده از روش اتم ها در مولکول ها (aim) روی توابع موج به دست آمده در سطح فوق انجام شده است. مقادیر مربوط به شکاف نوار، انرژی های اتصال، ممان دوقطبی، پیچش شعاعی، پتانسیل شیمیایی الکترونی، سختی و نرمی شیمیایی و فاکتور الکترون دوستی محاسبه شده است. از آنجایی که با افزایش قطر نانولوله مقادیر انرژی اتصال افزایش می یابد، پایداری آنها بیشتر می شود. مقادیر مربوط به پیچش شعاعی با افزایش قطر افزایش می یابد. از طرف دیگر، شکاف نوار با افزایش قطر نانولوله نیز افزایش می یابد. در قسمت دوم این تحقیق، اثرات آب پوشی و خودتجمعی بر مکانیسم واکنش انتقال پروتون در متی مازول (3- متیل- 1-h - ایمیدازول- 2( 3-h )-تیون و 1-h - ایمیدازول– 2( 3- h) تیون بررسی شده است. بهینه سازی ساختاری در سطح b3lyp/6-311++g(2d,2p) انجام شده است. انرژی های اتصال کمپلکس ها تشکیل شده در فرایند خود تجمعی بیشتر از فرایند انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. همچنین، نتایج نشان دهنده پایداری بیشتر کمپلکس های تیون نسبت به کمپلکس های تیولی مربوطه است. سد انرژی برای واکنش انتقال پروتون درون مولکولی به مقدار چشمگیری بیشتر از تاتومریزاسیون انتقال پروتون خودتجمعی و انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. انتقال پروتون درون مولکولی هم از لحاظ ترمودینامیکی و هم از لحاظ دینامیکی سخت تر از فرایندهای خودتجمعی و به کمک مولکول های آب است. داده های aim نشان دهنده طبیعت شبه کووالانسی برهمکنش s?h و طبیعت الکتروستاتیکی برهمکنش o?h در کمپلکس های ایجاد شده با مولکول های آب است. واکنش انتقال پروتون در 2- تیواکسیو ایمیدازولیدین- 4- اون از طریق مکانیسم های درون مولکولی کتو- انول و تیون- تیول با استفاده از روشهای b3lyp و mp2 در فاز گازی نیز مورد بررسی قرار گرفته است. سازگاری خوبی بین نتایج b3lyp و mp2 مشاهده شده است. با رفتن از حالت پایه به حالت گذار، تغییر در پارامترهای ساختاری در فرایند تاتومریزاسیون درون مولکولی کتو- انول بیشتر از انتقال تیون- تیول است. در هر دو سطح محاسباتی، سد انرژی تاتومریزاسیون انول- کتو درون مولکولی و به کمک مولکول های آب بیشتر از تاتومریزاسیون تیون- تیول مربوطه است. همچنین،سد انرژی واکنشهای تاتومریزاسیون انتقال پروتون درون مولکولی به طور چشمگیری بیشتر از تاتومریزاسیون به کمک مولکول های آب مشاهده شده است. نتایج nbo نشان می دهد بار الکترونی اتم های هیدروژن انتقال یافته در مکانیسم فرایند انتقال پروتون درون مولکولی بیشتر از مکانیسم انتقال پروتون به کمک مولکول های آب تغییر یافته است. همچنین، واکنش انتقال پروتون در 3- متیل- 1- h-2( 3- h) سلون (msei) و 1- h- ایمیدازول- 2( 3-h) سلون ) (seiدر سطح b3lyp/6-311++g(2d,2p) مورد بررسی قرار گرفته است. نتایج b3lyp پیش بینی می کند که فرایند انتقال پروتون درون مولکولی در msei و sei مشکل تر از فرایند انتقال پروتون به کمک مولکول های آب است. همچنین نتایج نشان دهنده پایداری بیشتر کمپلکس های سنول نسبت به کمپلکس های سلونی مربوطه است. انرژی برهمکنش پیوند هیدروژنی nh?se در msei و sei به ترتیب برابر با 3/31- و 7/32 کیلوژول بر مول است. مقادیر انرژی های اتصال با در نظر گرفتن تصحیح انرژی نقطه صفر در کمپلکس های خودتجمعی بیشتر از کمپلکس ها با مولکول آب مشاهده می شود. داده های aim بیانگر طبیعت شبه کووالانسی برهمکنش se?h و الکتروستاتیکی برهمکنش o?h در کمپلکس های ایجاد شده با آب است.

پیوند هیدروژنی یکی از مهمترین برهمکنش هایی است که نقش برجسته ای را در فرآیندهای شیمیایی و بیوشیمیایی ایفا می کند، و به اندازه کافی روی آرایش مولکول های شرکت کننده در این برهمکنش ها تاًثیرگذار می باشد. علاوه بر آن، با تشکیل پیوند هیدروژنی پارامترهای ساختاری، فرکانس ارتعاشی و خواص الکترونی مولکول ها به میزان قابل ملاحظه ای تغییر می کند. در پروژه حاضر، پیوند هیدروژنی یاری شده توسط رزونانس در مولکول ?- تیو آمینو آکرولئین و مشتقات آن بررسی شده است و انرژی پیوند هیدروژنی درون مولکولی با استفاده از روش های روتامرهای وابسته، واکنش ایزودسمیک، بومی و جابلونسکی محاسبه شده است. بهینه سازی هندسی برای همه ی ترکیبات در سطح نظری mp2/6-311g++(d,p) انجام شده است. همچنین آنالیز جمعیت بوسیله روش های اتم ها در مولکول ها (aim) و nbo انجام شده است. روابط بین انرژی پیوند هیدروژنی بدست آمده از روش های مختلف و توصیف کننده های مختلف پیوند هیدروژنی از قبیل، پارامترهای ساختاری، فرکانس ارتعاشی پیوند n?h، پارامترهای مکان شناسی (?, ?2? , h , v , . . .) و پارامترهای nboبررسی شده است. با مقایسه نتایج محاسباتی دریافتیم برای این سیستم ها مدل روتامرهای وابسته مناسب ترین روش برای تخمین انرژی های پیوند هیدروژنی درون مولکولی است، و پس از آن به ترتیب روش های جابلونسکی، بومه و ایزودسمیک قرار دارند.

چکیده پیوند هیدروژنی نقش مهمی را در واکنش های شیمیایی، طراحی و ساخت کریستال ها و تمایز ساختاری بازی می کند. انرژی پیوند هیدروژنی درون مولکولی معیار معتبری برای اندازه گیری قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی می باشد. چندین روش برای تخمین این انرژی همانند روتامرهای وابسته، ایزودسمیک، بومه و جابلونسکی پیشنهاد شده است. در این پروژه انرژی پیوند هیدروژنی o...h-n را با استفاده از مدل های تقریبی محاسبه شده است و روابط بین این نتایج و توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی مانند پارامترهای هندسی، فرکانس ارتعاشی n-h ، پارامترهای توپولوژیکی (,h,...???^2) و nbo به دست آورده شده است. تمام محاسبات در مطالعه حاضر بوسیله گوسین98 وسری برنامه های آن صورت گرفته و بهینه سازی ساختار هاه در سطح تئوری mp2/6-311++g** انجام شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پبوندی طبیعی (nbo) بدست آمده اند.

دراین پروژه ارتباط بین برجسته ترین خاصیت پیوند هیدروژنی درون مولکولی یعنی انرژی پیوند ، با پارامترهای متناسب با قدرت پیوند هیدروژنی بررسی شده است . چندین روش برای تخمین این انرژی همانندایزودسمیک ، بومه، روتامرهای وابسته و جابلونسکی پیشنهاد شده است. در این پروژه ما انرژی پیوند هیدروژنی n...h-n را با استفاده از مدل های تقریبی محاسبه کردیم و روابط بین این نتایج و توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی همانند پارامترهای هندسی ، پارامترهای توپولوژیکی (,h,...???^2) ، nbo و فرکانس ارتعاشی n-h به دست آوردیم. تمام محاسبات در مطالعه حاضر بوسیله گوسین98 وسری برنامه های آن انجام شده است. بهینه سازی های هندسی در سطح تئوری mp2/6-311++g** انجام شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پبوندی طبیعی (nbo) بدست آمده اند. کلمات کلیدی : ?- انامینو ایمین ، پیوند هیدروژنی درون مولکولی ، aim ، nbo

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های مدل ملکولی c4h4o2w در روش های hf، b3lyp و mp2 و با تابع پایه 6-311++g(d,p) بهینه شده اند، نتایج محاسبات نظری نشان داد که مدل ملکولی (w=s,se) c4h4o2wدارای12هم صورت حاوی پیوند هیدروژنی درون ملکولی می باشد که این هم صورتها به دو خانوادهc4h4o2s c4h4o2se) ) تقسیم شده اند. در بین تمامی هم صورت های موجود هم صورتهای bt و bc به عنوان پایدارترین،در هر خانواده به دست آمده اند. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش شوسترمحاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم در مولکـول (aim) و اوربیتالهای پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است. همچنین نتـایـج محاسبات رزونانس نشان می-دهنـد که علت ارجـح بودن تاتومرهایbt و bc در هر خانواده مـربوط به عدم استقرار الکترون های ?، مخصـوصاً انتقال بار lp(s)sh ? ?*c=c و ?c=c ? ?*c=sاسـت.

روش های موثر برای سنتز مشتقات پیرازول، کرومن، زانتان و پیریمیدین ها با استفاده از واکنش های چند جزیی و تک ظرفی (one-pot) در حضور مایعات یونی [dbu][ac] ، [msim]cl ، [hmim]hso4- ، [et3n-so3h]cl و [et3nh][hso4] بعنوان کاتالیست تحت شرایط بدون حلال و در مدت زمان کوتاه واکنش، بازیافت کاتالیست با بازده خوب از محصولات ارائه شده است. تعدادی از این سنتز ها در زیر آورده شده است :

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول ? -سلنو آمینو آکرولئین با روش های hf، b3lyp و mp2 و با توابع پایه6-311++g(d,p) و 6-311++g(3df,3pd) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطوح ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام گرفته و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم صورت ها اعمال شده است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که ? -سلنو آمینو آکرولئین دارای 28 هم صورت پایدار می باشد و زیر مجموعه سلنال آمین (saa) به عــنوان پایدارترین هم صورت ها نسبت به دو زیر مجموعه سلنول ایمین (soi) و سلنال ایمین (sai) است و در بین تمامی هم صورت های موجود saa-1 به عنوان پایدارترین هم-صورت به دست آمد. انرژی پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان با استفاده از روش هم صورت های وابسته (rrm) محاسبه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است. همچنین نتـایـج آنالیـز nbo نشان می دهنـد که علت ارجـح بودن تاتومر saa مـربوط به عدم استقرار الکترون های ?، مخصـوصاً انتقال بار lp(n) ? ?*c=c و ?c=c ? ?*c=seاسـت.

محاسبات mp2/6-311++g (3df, 3pd) و mp2/aug-cc-pvtz برای بررسی برهمکنش های بین هایپوهالوس اسیدها (hox، که x=f, cl, br) و اوزون بکار رفته است. پنج کمپلکس به عنوان پایدارترین ساختارهای o3-hof با استفاده از روش mp2/6-311++g (3df, 3pd) بدست آمد. ما شش کمپلکس را روی سطوح انرژی پتانسیل واکنش بین اوزون با hocl و hobr در روش mp2/6-311++g (3df, 3pd) یافته ایم. سه نوع برهمکنش بین مولکولی، o…h (پیوند هیدروژنی) و اتصالات o…o و o…x در تشکیل کمپلکس ها شرکت می کنند. در تشکیل پایدارترین کمپلکس با ساختار حلقوی غیر مسطح، برهمکنش های o…h و o…x مشارکت دارند. تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی(nbo) و نظریه اتم در مولکول (aim) برای توضیح ماهیت کمپلکس ها بکار رفته است. محاسبات aim مشخص می کند که برهمکنش o…h قویتر از سایر برهمکنش ها است.

1- یک روش جدید برای سنتز مشتقات 4و6 دی آریل پیریمیدین-2(h1)-اون با استفاده از واکنش چند جزئی و تک ظرفی در حضور مایعات یونی اسیدی تری اتیل امونیوم هیدروژن سولفات[et3nh][hso4] ، -nمتیل-2-پیرولیدونیوم دی هیدروژن فسفات[nmp][h2po4] ، 3-متیل-1-سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلراید {[msim]cl}، n-متیل-2-پیرولیدونیوم هیدروژن سولفات [nmp][hso4] ، 2-پیرولیدونیوم هیدروژن سولفات [hnhp][hso4] به عنوان کاتالیست بعنوان کاتالیستهای غیر سمی، سازگار با محیط، قابل استفاده مجدد، مقرون به صرفه.تحت شرایط گرمایی و بدون حلال گزارش می گردد. 2- یک روش جدید برای سنتز مشتقات آلفا-آمیدوآلکیل-بتا-نفتولوآلفا-کارباماتوآلکیل-بتا-نفتول با استفاده از واکنش چند جزئی و تک ظرفی در حضور مایعات یونی اسیدی -nمتیل-2-پیرولیدونیوم دی هیدروژن فسفات[nmp][h2po4] ، 3-متیل-1-سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلراید {[msim]cl}، n-متیل-2-پیرولیدونیوم هیدروژن سولفات [nmp][hso4] ، 2-پیرولیدونیوم هیدروژن سولفات [hnhp][hso4] به عنوان کاتالیست تحت شرایط گرمایی و بدون حلال گزارش می گردد.

گردو درختی است گلدار از رده دولپی ها ، تیره توس ها که برگ آن خاصیت دارویی دارد. در این تحقیق برگ های درخت گردو با نام علمی juglans regia از منطقه بافت کرمان در ماههای اردیبهشت و تیر جمع آوری شد. نمونه های برگ پس از آماده سازی به روش تقطیر با آب با یک دستگاه کلونجر اسانس گیری شد و راندمان استخراج نمونه ها به ترتیب6/1% و 8/1%(w/w ) بدست آمد. اسانس ها با تکنیکgc/ms مورد تجزیه قرار گرفتند، در اسانس نمونه ی جمع آوری شده در ماه اردیبهشت 29 ترکیب شناسایی شد که 96/99% از کل اسانس را در برمی گرفت. مهم ترین ترکیبات آن اسانس عبارت از: 22/26% germacrened ، 7/19 %trans- caryophyllene ،9/18% trans-? farnesene می باشند. در اسانس نمونه تیر ماه 36 ترکیب که 100% از کل اسانس را در برمی گرفت شناسایی شد. مهم ترین ترکیبات آن عبارت از: 23/24% trans-caryophyllene، 72/22 % ?-himachelene و 52/13% caryophylleneoxid می باشند. 13 ترکیب مشابه در اسانس دو نمونه وجود دارد که در این تحقیق مشخص گردید، قسمت عمده اسانس برگ درخت گردو را ترکیبات سزکویی ترپن هیدروکربنه تشکیل می دهند. عصاره ی متانولی برگ درخت گردو نیز مورد بررسی قرار گرفت و نتایج حاکی از نبود آلکالوئید و وجود چندین ترکیب اکسیژن دار است.

در این پروژه ساختار تمامی هم صورت های ممکن مولکول دای تیوفرمیل آمین با روش های hf، b3lyp و mp2 و با مجموعه پایه ی 6-311++g(3df,3pd) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطوح ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام شده و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم صورت ها اعمال شده است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که دای تیوفرمیل آمین دارای 11 هم صورت پایدار است و زیر مجموعه دای تیوآمید (dta) پایدارترین هم صورت ها را نسبت به زیر مجموعه تیوآمید ایمیدیک (tai) شامل می شود. در بین تمامی هم صورت های موجود dta-3 به عنوان پایدارترین هم صورت به دست آمده است. محاسبه قدرت پیوند هیدروژنی در این مولکـول را می توان در تمامی سطوح محاسباتی با استفاده از روش شوستر محاسبه کرد و نتیجه را با قدرت پیوند هیدروژنی در دای فرمیل آمین مقایسه کرد. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول ها (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است.

هدف از این پژوهش بررسی تأثیر شیوه‏های نمایه‏سازی بر بهینه‏سازی بازیابی تصاویر با استفاده از موتور جستجوی گوگل می‏باشد. پژوهش حاضر از نوع پژوهش کاربردی است. روش پژوهش مورد استفاده، از نوع پژوهش مبتنی بر فناوری و شبه تجربی است. نمونه پژوهش این مطالعه شامل 100 تصویر می‏باشد. هر تصویر 9 بار بر روی سایت اختصاصی با نشانی iiproject.ir بارنهاده شد. سایت اختصاص یافته شامل 9 پیوند (صفحه) با کدهای «عنوان تصویر»، «متن جایگزین تصویر»، «شرح حاشیه تصاویر به زبان فارسی»، «شرح حاشیه تصاویر به زبان انگلیسی»، «زبان مهارشده»، «زبان آزاد»، «اطلاعات قالب تصویر»، «اسم فایل» و «تصاویری که هیچ تغییری روی آن‏ها اعمال نشده» می باشد. برای هر گروه از تصاویر ویژگی‏های خاص مفهومی منظور گردید. تحلیل شامل دو بخش و هر بخش شامل 9 پرسش پژوهش است: بخش نخست شامل بررسی تصاویر نمونه مورد پژوهش از طریق عملگرسایت (site:) و بخش دوم از طریق موتور جستجوی گوگل می‏باشد. تعداد تصاویر بازیابی شده بر اساس عملگر سایت 151 تصویر از کل تصاویر به کار رفته در پژوهش که تعداد 900 تصویر بوده است، می‏باشد. آماره خی‏دو جهت بررسی تفاوت فراوانی تعداد تصاویر بازیابی شده بر اساس کدهای مختلف معنی دار بوده است و نشان می‏دهد که تعداد تصاویر بازیابی شده در کدهای مختلف، متفاوت بوده است. تخصیص عنوان و شرح حاشیه تصویر به زبان فارسی به ترتیب باعت افزایش رتبه و تعداد بازیابی تصاویر در مرحله بازیابی از طریق عملگر سایت می شود. آزمون کروسکال‏والیس برای سنجش تفاوت میانگین رتبه‏های بازیابی تصاویر در 9 گروه معنی دار و از این‏رو میانگین رتبه بازیابی تصاویر در گروه‏های نه‏گانه متفاوت است. در بخش دوم تحلیل، از 9 کد بازیابی در 4 کد که شامل: عنوان تصویر، متن جایگزین تصویر، اطلاعات قالب تصویر و تصاویری که هیچ تغییری روی آن‏ها اعمال نشده، هیچ‏گونه تصویری بازیابی نشده و بنابراین تحلیل روی 5 کد باقیمانده شامل: شرح حاشیه تصویر به زبان انگلیسی، شرح حاشیه تصویر به زبان فارسی، اسم فایل، زبان نمایه سازی آزاد و زبان نمایه سازی مهارشده صورت گرفته است. تعداد تصاویر بازیابی شده در این بخش شامل 417 تصویر است. از بین 5 کدی که تصاویر آن ها بازیابی شده تخصیص شرح حاشیه تصویر بیشترین تأثیر را در بازیابی تصاویر از نظر تعداد داشته است. بنابراین در بارنهادن تصاویر به وبگاه-های مختلف توجه به این نکته باعث بازیابی بیشتر تصاویر از طریق موتور جستجوی گوگل می گردد. آزمون خی‏دو برای سنجش تفاوت فراوانی تصاویر بازیابی شده در 5 کد مذکور معنی دار است و نشان می‏دهد که در کدهای مختلف به طور معنی داری تعداد متفاوتی تصویر بازیابی شده است. تخصیص شرح حاشیه تصویر به زبان انگلیسی بیشترین و تخصیص اسم فایل به تصاویر کمترین تأثیر را در رتبه بازیابی تصاویر در نمونه پژوهش دارد. آزمون کروسکال والیس برای سنجش تفاوت رتبه‏های گروه‏های پنج‏گانه، معنی دار است. پیشنهاد می شود نمایه سازان و مدیران وبگاه ها در استفاده از تصاویر متغیرهای تأثیرگذار را مد نظر قرار دهند.

در این پروژه تشکیل پیوند هالوژنی بین آلکیل هالید و اتم نیتروژن در آمونیاک بررسی شده است. ساختارهای مورد نظر در سطح تئوری mp2/6-311++g(d,p) بهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطح تئوری فوق برای تمامی ساختارها انجام گرفته، انرژی محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری کمپلکس ها اعمال شده است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هالوژنی به ترتیب با استفاده از نظریه های اتم در مولکول (aim) و اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) به دست آمده اند. ارتباط بسیار خوبی بین انرژی پیوند بدست آمده با پارامترهای هندسی، مکان شناسی چگالی الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار یافت شده است. همچنین رابطه ای بین انرژی پیوند هالوژنی در سیتم های غیرتعادلی با پارامترهای مختلف بدست آمد.

در این پروژه ساختار تمامی هم¬صورت¬های ممکن مولکول دای سلنو آمید با روش های hf، b3lypو mp2 و با دو مجموعه پایه ی 6-311++(g(d, p و 6-311++(g(3df,3pdبهینه شده اند، سپس محاسبه فرکانس در سطوح ذکر شده برای تمامی هم¬صورت¬ها انجام شده و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن¬ها محاسبه، و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم¬صورت¬ها اعمال شده است. نتایج محاسبات نظری نشان داد که مولکول دای سلنو آمید(dsa )دارای 11 هم¬صورت پایدار است که شامل 3 هم صورت سلنو آمید(sa) و 8 هم صورت سلنو آمید ایمیدیک اسید(sai) است . هم صورت های زیر مجموعه سلنو آمید (sa) پایداری بیشتری نسبت به هم صورت ها ی زیر مجموعه سلنو آمید ایمیدیک اسید (sai) دارند. در بین تمامی هم¬صورت¬های موجود ، هم صورت sa3 پایدارترین هم¬صورت است. قدرت پیوند هیدروژنی در این مولکـول ، در تمامی سطوح محاسباتی با استفاده از روش شوستر محاسبه و نتیجه با قدرت پیوند هیدروژنی در مولکول های دای تیو آمید و دای آمید مقایسه شده است. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم¬ها در مولکـول ها (aim) و اوربیتال¬های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه شده است.

بخش اول: این پایان نامه یک روش سبز برای تهیه و پلیمریزاسیون کاتیونی استایرن بر روی سطح سیلیکا سولفوریک اسید در حالت جامد ارائه می دهد. بدین طریق نانوکامپوزیتی از پلی استایرن و سیلیکا تهیه شده است. بیشترین تاکید بر روی مکانیسم پلیمریزاسیون، وزن مولکولی و بررسی فاکتورهای موثر بر این دو است. سنتز نانوکامپوزیت تهیه شده به روشهای ftir، nmr، gpc و chns تایید شده است. مورفولوژی و سایز ذرات نانوسیلیکا بوسیله sem اندازه گیری شد، که سایز ذرات بطور متوسط 50nm است. کامپوزیتهای تهیه شده با حلالهای مختلف استخراج شد. انتظار میرفت محصول نهایی پلیمری از استابرن باشد ولی تنها الیگومرهایی از استایرن بدست آمد. با استخراج توسط حلالهای مختلف توانستیم الیگومرهای متفاوت را شناسایی کنیم و آنالیز آنها با روش های مختلف بحث شده است. بخش دوم: یک روش تک مرحله ای برای تبدیل آمید نوع دوم به تترازولهای 1 و 5 استخلاف شده ممانعت دار با بازده 83%-88% با استفاده از سیلیکون تتراکلرید در حضور سدیم آزید ارائه می شود. استونیتریل بعنوان حلال استفاده شده است. tacs به عنوان عامل انتقال دهنده آزید است و آمیدها را به نیتریل ها و آزیدها تبدیل می کند. تشکیل تترازولهای اول استخلاف شده ممانعت دارتوسط روشهای 1h, 13c, 19f-nmr و ftir و نقطه ذوب تایید شد. به منظور رسیدن به دمای کئولسانس، تترازولها توسط nmr در دماهای مختلف بررسی شدند ولی با توجه به سد انرژی چرخشی بالا حول پیوند c-n و همچنین پیک های مزاحم، دمای کئولسانس مشاهده نشد. بنابراین چون تترازولها دو پیک شاخص در exsy nmr نشان ندادند سد چرخشی حول پیوند c-n قابل تعیین نبود. بخش سوم: الف) سد انرژی چرخشی حول پیوند c-n در پارا متیل فنیل کاربامات (pmpc) در سه سطح hf? b3lyp و mp2 با مجموعه پایه 6-311++g** محاسبه شده است. سدهای انرژی 14-16 کیلوکالری بر مول بدست آمدند که کاملاً با نتایج تجربی که قبلا در حلال استون گزارش شده وفق دارند. این سدها با سدهای انرژی مشابه در کارباماتها و آمیدهای نوع سوم مشابه و تاثیر حلال برروی آنها مقایسه و سپس نتیجه گیری شد که در کارباماتهای نوع اول مانند پارا متیل فنیل کاربامات (pmpc) از طریق ts2، در آمیدهای نوع سوم از طریق ts1 و در کارباماتهای نوع سوم ترکیبی از هر دو ts ایزومریزه میشوند. همچنین x-ray این ترکیب که برای اولین بار برای آریل کارباماتهای نوع اول گزارش شده است نشان داد که گروه عاملی کاربامات (o-co-nh2-) کاملا مسطح است و صفحه در برگیرنده گروه عاملی کاربامات نسبت به صفحه در برگیرنده حلقه فنیل قائم میباشد. مسطح بودن اولی بدلیل وجود رزونانس اتمهای اکسیژن و نیتروژن با گروه کربونیل c=oمیباشد. عمود بودن دومی بدلیل جلوگیری از دافعه بین اتم اکسیژن کربونیل و هیدروژنهای ارتو متصل به حلقه فنیل و دوری از یکدیگر میباشد )علیرغم امکان وجود پیوند هیدروژنی(. ب) روش محاسباتی ab-intio در سه سطح hf، b3lyp و mp2 با خط فرمان 6-311++g(d,p) برای تعیین حالتهای گذار، حالتهای پایه و پارامترهای فعال سازی ?g# در فرایند چرخش حول پیوند c-n در تیوکارباماتها به روش کامپیوتری بررسی شدند. نتایج محاسبات در توافق با داده های آنالیز x-ray است.

نانو لوله ها مهم ترین اجزاء در فناوری نانو می باشند. اولین بار نانو لوله کربنی (cnt) توسط ایجیما کشف شد. مدتی پس از ساخت اولین نانو لوله، روش های متفاوتی برای ساخت انواع مختلف نانو لوله ها نظیر sicnt و bnnt ارائه گرید. لذا امروزه سنتز نانو لوله ها خیلی مهم بوده و محققین کمتر به دنبال روش های خاص سنتز هستند. اکنون پس از گذر از مرحله سنتز به بررسی خواص مختلف نانو لوله ها رسیده ایم. شیمی محاسباتی نیز اندرکنش بین مولکولی نانو لوله ها با نمونه مورد نظر را بررسی می کنند. در این پروژه با استفاده از توصیف کننده های گوناگون پیوند هیدروژنی مانند پارامترهای هندسی، پارامترهای توپولوژیکی نظریه اتم ها در مولکول ها aim و انتقالات بار موجود در نظریه اوربیتال پیوندی nbo، دایمرهای هیدروژن سولفید به حالت آزاد و مستقر در نانو لوله سیلیکون کارباید بررسی شده است. بهینه سازی ساختارهای هیدروژن سولفید به وسیله روش های b3lyp و mp2 و blyp و تابع پایه (dp) 6-311++gصورت گرفته و برای دایمرهای هیدروژن سولفید مستقر در نانو لوله ها ابتدا بهینه سازی نانو لوله سیلیکون کارباید را با روش blyp و تابع پایه 6-31g انجام داده و سپس فقط ساختارهای دایمر هیدروژن سولفید به دست آمده از روش blyp در نانو لوله قرار گرفته اند که در ادامه توسط روش blyp و تابع پایه 6-31g بهینه سازی انجام شده است. تمام محاسبات در مطالعه حاضر به وسیله گوسین03 و 9 و سری برنامه های آن صورت گرفته است. همچنین ویژگی های مکان شناسی توزیع الکترون و انرژی پایدارسازی انتقال بار مربوط به پیوند هیدروژنی به ترتیب با استفاده از نرم افزار aim2000 و نرم افزار nbo موجود در بسته نرم افزاری گوسین انجام شده است. از تحلیل داده های به دست آمده مشخص شده است که با ورود دایمرهای هیدروژن سولفید به نانو لوله سیلیکون کارباید اندرکنش بین دایمرها تقویت شده امّا شاهد برقراری اندرکنش قوی تری بین دایمرهای هیدروژن سولفید و نانو لوله سیلیکون کارباید بوده ایم که بیانگر محصور شدن دایمرهای هیدروژن سولفید در نانو لوله سیلیکون کارباید هست.

در این پایان نامه، بررسی دینامیک 1h nmr در ایلیدهای پایدار فسفر، به عنوان محصول عمده از واکنش افزایشی 1:1:1، بین تری فنیل فسفین با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در حضور مشتقات ایمیدازول یا 1و5 دی فنیل کربازون مطالعه می شود. معمولآ، ایلیدهای پایدار بصورت مخلوطی از دو ایزومر هندسی در اثر چرخش محدود شده حول پیوند دوگانه کربن-کربن بوجود می آیند. پارامتر های فعال سازی در این ترکیبات برای چرخش های ساده و دوگانه کربن-کربن با استفاده از داده های طیفی 1h nmr و معادله گاتوفسکی محاسبه شد. برای اولین بار، علاوه بر شیوهُ دمای هم آمیزی (تک نقطه)، از روش های نموداری آیرینگ و آرنیوس این پارامتر ها (?g^‡ و ?s^‡، ?h^(‡ )) مورد نقد و بررسی قرار می گیرند.

در این پایان نامه، سنتز مشتقات اکتاهیدروکینازولین-2و5-دایونبا استفاده از واکنش های سه جزیی و تک ظرفی در حضور مایعات یونی همچونn-متیل-2-پیرولیدونیم هیدروژن سولفات[nmp]hso4 ،n-متیل-2-پیرولیدونیمدی هیدروژنفسفات[nmp]hpo4 ، 1و3-دی سولفونیک اسید ایمیدازولیوم کلراید[dsim]cl و 2-پیرولیدونیم هیدروژن سولفات[hnmp]hso4 تحت شرایط بدون حلال در دمای اتاق ارائه می گردد و در مدت زمان کوتاه و بازده خوب محصولات از مزایای استفاده از کاتالیست مایعات یونی می باشد.

در این مطالعه برای نخستین بار ارتباط بین عدم استقرار الکترونهای ? و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی مورد بررسی قرار گرفت. در این ارتباط، عدم استقرار الکترونهای ? از فرم انولی مالونالدئید و مشتقات هالوژنه ی آن به وسیله شاخص های مختلف آن مانند عامل ساختاری جیلی(?) ، مدل شاخص نوسانگر هماهنگ(homa) ، جابجایی شیمیایی مستقل از میدان(nics) ، عدم استقرار پارا(pdi) ، شاخص میانگین دو مرکزی(ati) ، شاخص نوسانگر آروماتیسیتی(flu) و شاخص نوسانگر آروماتیسیته ? (flu ?) مورد بررسی قرار گرفت. برای بررسی ارتباط عدم استقرار الکترونهای ? و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی، ارتباط همه ی این شاخص ها را با توصیف گرهای مختلف پیوند هیدروژنی مانندساختاری، طیف سنجی، مکان شناسی و پارامترهای اوربیتال مولکولی مورد بررسی و مقایسه قرار دادیم. نتایج نظری نشان می دهد که شاخص های ساختاری( ? و homa) دارای بهترین ارتباط خطی(r?0.90) با همه ی توصیف گرهای پیوند هیدروژنی هستند. درحالی که نتایج سایر شاخص ها(nics(1) وnics (0) ، flu ?، flu، pdi،ati) مناسب نیستند(r?0.80). با کمال تعجب، دریافتیم که nics (0) ضعیف ترین ارتباط خطی را با همه ی توصیف گرهای پیوند هیدروژنی دارد

بر اساس نظریه پیوند هیدروژنی یاری شده توسط رزوناس (rahb)، پیوند هیدروژنی درون مولکولی (imhb) و عدم استقرار الکترونی π به میزان زیادی به یکدیگر وابسته اند. به علت تنوع زیاد سیستم های rahb، اعتبار سنجی نظریه rahb یکی از مشکلات اصلی در علوم فیزیکی است. در این پروژه ارتباط بین عدم استقرارالکترونی π و پیوند هیدروژنی درون مولکولی مورد بررسی قرار گرفته است. در همین راستا سه سیستم قابل قبول دو حلقه ای دارای rahb که میتوان با ادغام دو حلقه سیس انولی مالون آلدهید، آنها را بدست آورد در نظر گرفته شده اند: 2و3 - دی هیدروکسی- 2- بوتن- 4- دی آل (dbd) و 1و5- دی هیدروکسی-1و4دی ان-3- پنتانون ddp) ( و2- (دی هیدروکسی متیلن) پروپان دی آل((dmp. در مرحله اول قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در مدل های مورد مطالعه توسط توصیف گرهای ساختاری، توپولوژی، اربیتال مولکولی ، طیف سنجی و شاخص های مرتبط با انرژی صورت گرفت. سپس عدم استقرار الکترونی π در dmp,ddp,dbd با استفاده از شاخص های مختلف نظیر، عامل ساختاری جیلی(λ)، مدل شاخص نوسانگر هماهنگ (homa)، جا به جایی شیمیایی مستقل از هسته (nics)، عدم استقرارالکترونی در موقعیت پارا(pdi)، شاخص میانگین دو مرکزی(ati)، شاخص نوسانگر آروماتیسیته (flu) مورد ارزیابی قرار گرفت. در نهایت نتایج محاسبات نشان داد که قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در سیستم های دو حلقه ای rahb به شدت به جریان عدم استقرار الکترونی π در هر حلقه مربوط میشود. به عبارت دیگر جریان های هم سوی عدم استقرار الکترونی π در دو حلقه منجر به پیوند هیدروژنی درون مولکولی قوی تر در dmp وddp میشوند در حالی که جریان الکترونی با جهت مخالف در دو حلقه منجر به تضعیف پیوند هیدروژنی درون مولکولی در dbd میشود این نتیجه گیری است که به شدت نظریه rahb را پشتیبانی میکند.

چکیده در این پروژه مجموعه ای از ترکیبات دی نیتروزو مانند دی نیتروزوآمین، دی نیتروزومتان، دی تیونیتروزآمین، دی تیونیتروزمتان به منظور بررسی اثر هترواتم n برنظم پیکربندی و صورتبندی، پیوند هیدروژنی درون مولکولی وعدم استقرار الکترونی بصورت نظری مورد مطالعه قرار گرفتند. تمام هم صورت های ممکن آنها در روش های b3lyp و mp2 و با تابع پایه6-311++g(d,p) بهینه شده اند. سپس محاسبه فرکانس در سطوح نظری ذکر شده برای تمامی هم صورت ها انجام شده و انرژی ارتعاشی نقطه صفر (zpve) آن ها محاسبه گردیده و تصحیح مربوط به آن در تعیین ترتیب پایداری هم-صورت ها اعمال شده است.نتایج محاسبات نظری نشان میدهد که دو عامل غالب در تعیین نظم پیکربندی و صورتبندیاین ترکیبات دافعه الکترواستاتیک و انتقال بار بین اوربیتالهای مختلف است. همچنینانرژی پیوند هیدروژنی در حلقه های شش عضوی و پنج عضوی با استفاده از روش مختلف مانند روش شوستر،روش هم صورت های وابسته (rrm)، روش واکنش های ایزودسمیک، روش اسپینوزا و روش موزین- ماریام محاسبه شده است. سپس این نتایـج با اطلاعات حاصل از آنالیز این سیـستم توسط نظـریه اتم ها در مولکـول (aim) و اوربیتال های پیـوندی طبیعـی(nbo) مقایسه گردیده است. از آنجا که عدم استقرار الکترونی در حلقه های کیلیتی به علت تشکیل سیستم rahb از پیوند هیدروژنی درون مولکولی جداناپذیر است، مطالعه عدم استقرار الکترونی در حلقه هایی شش عضوی و پنج عضوی و ارزیابی اثر هترواتم n بر عدم استقرار الکترونی لازم و ضروری می باشد.بنابراین بزرگی عدم استقرار الکترونی در این ساختارها با استفاده از اندیس های مختلف آروماتیسیته نظیر homa، پارامترهای تقارن جیلی (q1,q2) نظریه اوربیتالهای طبیعی(nbo) و نظریه اتم در مولکول(aim) ارزیابی شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در قسمت اول پروژه حاضر، طیف ارتعاشی ترکیبات استخلافی هالو مالونالدیئد مورد بررسی قرار گرفته و تفسیر شده است . این ترکیبات شامل br. ma(s), cl. ma(s) و i. ma(s) می باشند. میدانیم که برای تفسیر دقیق، وجود طیف ir و رامان در کنار یکدیگر ضروری است . از اینرو علاوه بر طیف ir این ترکیبات ، طیف رامان آنها نیز گزارش شده است . برای کمک به تفسیر دقیق طیفهای ارتعاشی این ترکیبات ، از وجود نمکهای nacl. ma(s), na. ma(s) و nabr. ma(s) نیز استفاده گردیده است . در این پروژه همچنین طیف ترکیب pmp. ma(s) نیز تفسیر شده است . شواهد و مدارک لازم برای اثبات صحت ساخت ترکیبات فوق ارائه شده است . با استفاده از تفسیر فوق نتایجی بدست آمده که در فصل چهارم بطور کامل تشریح شده است . در قسمت دوم پروژه حاضر بررسی کوانتمی تعدادی از ترکبیات -b دای کربونیل مدنظر می باشد. این ترکیبات شامل dbm, ba, aca, aa, ma و eaa می باشند. از میان این ترکیبات ma و aa بطور کامل مورد بررسی قرار گرفته اند ولی برای سایر ترکیبات فقط فرمهای انولی اپتی مایز شده است . با استفاده از اطلاعات بدست آمده توسط نرم افزار moby، پاره ای نتایج پیرامون توابع پتانسیل، قدرت پیوند هیدروژنی، پایداری کنفورمرهای مختلف و پارامترهای ساختمانی ترکیبات فوق ارائه شده است .