نام پژوهشگر: آزاده شفاعی بجستانی

مطالعه واکنشهای تشکیل کمپلکس بین لیگاند درشت حلقوی kryptofix 22dd با کاتیون های ایتریم (iii) ولانتانیوم (iii) در مخلوط دوجزئی حلال های ناآبی به روش هدایت سنجی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه فردوسی مشهد 1390
  آزاده شفاعی بجستانی   غلامحسین رونقی

فرایند تشکیل کمپلکس کاتیون +y3با لیگاند درشت حلقوی kryptofix22ddدر حلال های غیرمائی اتیل استات (etoac)، متانول(meoh) ، دی متیل فرمامید (dmf) ، دی متیل سولفوکسید (dmso) و نیترومتان( nm) ومخلوط دو جزئی حلال های اتیل استات - متانول (etoac/meoh)، اتیل استات - دی متیل فرمامید (etoac/dmf)، اتیل استات - دی متیل سولفوکسید (etoac/dmso) و اتیل استات - نیترومتان (etoac/nm) و همچنین فرآیند تشکیل کمپلکس بین کاتیون+ la3 با لیگاند درشت حلقوی kryptofix22dd در حلال های غیرمائی استونیتریل (an)، اتیل استات(etoac)، متانول(meoh) ، دی متیل فرمامید(dmf) واتانول (etoh) و در مخلوط دو جزئی حلال های استونیتریل - متانول (an/meoh)، استونیتریل - اتیل استات (an /etoac)، استونیتریل - دی متیل فرمامید (an/dmf) و استونیتریل- اتانول (an/etoh) در دماهای مختلف با استفاده از روش هدایت سنجی مورد مطالعه قرار گرفتند. داده های هدایت سنجی نشان می دهند که دراکثر موارد، استوکیومتری کمپلکس ها از نوع1:1 [m:l] می باشد، اما در بعضی از سیستم های دو جزئی حلال ها، یک کمپلکس 1:2 [m:l2] بین لیگاند مذکور و کاتیون تشکیل می شود. ثابت های پایداری کمپلکس های 1:1(m:l) تشکیل شده بین کاتیون های+y3 و + la3 و لیگاند درشت حلقوی مذکور با استفاده از داده های هدایت سنجی و نرم افزار genplot بدست آمدند. ترتیب پایداری کمپلکسkryptofix22dd.y)+3) در سیستم های دو جزئی حلال ها در دمای 25cْ به صورت زیر است: etoac/meoh>etoac/dmf>etoac/dmso و در حلال های غیر مائی خالص در دمای25cْ به صورت زیر می باشد: etoac>meoh>dmf>nm و در مورد کمپلکسkryptofix22dd.la)+3) در سیستم دو جزئی از حلال ها در دمای 25cْ و 35cْ ترتیب پایداری به صورت زیر مشاهده می شود: an/etoac>an/etoh>an/meoh>an/dmf و در حلال های غیر مائی خالص در دمای 25cْ به صورت زیر می باشد: etoac>etoh>meoh>an>dmf در تمام مخلوط های دو جزئی حلال ها، یک ارتباط غیر خطی برای تغییرات ثابت پایداری کمپلکس های 1:1 بر حسب ترکیب حلال مشاهده می شود. این رفتار به برهم کنش های حلال-حلال و احتمالاً حلال پوشی ترجیحی کاتیون و لیگاند در مخلوط های دوتایی حلال نسبت داده می شود. مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی (?h°c , ?s°c ) برای واکنش های تشکیل این کمپلکس ها از وابستگی ثابت های پایداری آن ها به دما بدست آمدند. نتایج بدست آمده نشان می دهند که ترمودینامیک واکنش های تشکیل کمپلکس به طبیعت و همچنین ترکیب مخلوط حلال ها وابسته می باشد.