نام پژوهشگر: سمیرا رضوانی سیچانی

سنتز و شناسایی کمپلکس های اورتوپالادیت فسفرایلید (dppe)وآمین نوع دوم (n-بنزیل-tert-بوتیل آمین) و بررسی واکنش جایگیری تک مولکولی و دو مولکولی دی متیل استیلن دی کربوکسیلات در پیوند pd-c
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1390
  سمیرا رضوانی سیچانی   کاظم کرمی

در این پایان نامه، در بخش اول کمپلکس دو هسته ای؛ ارتوفلز دار شده ی [pd(µ-oac)(nh(t-bu)ch2c6h4)] 2از واکنش pd(oac)2 و لیگاند n-بنزیل-tert-بوتیل آمین همراه با رفلاکس در بنزن تهیه گردید سپس با اضافه کردن نمک-های nacl و kbr پل های استات در کمپلکس اولیه با اتم های کلر و برم جایگزین شدند. از واکنش این کمپلکس های دو هسته ای سنتز شده با نوکلئوفیل های 2,4,6-sym-collidine, pph3 کمپلکس های مونومری سیکلوپالادیت شده سنتز شدند. همچنین از واکنش دیمر برم با دی متیل استیلن دی کربوکسیلات به نسبت های مولی 1:2 و 1:4 محصولاتی بدست آمدند که حاصل واکنش جایگیری 1و2 و 1و4 در کمپلکس دیمر ارتو پالادیت است و محصولات به دست آمده به کمک طیف سنجی-های ft-ir و nmr، و کریستالوگرافی اشعه-x و طیف الکترونی uv شناسایی شدند در بخش دیگری از پروژه ابتدا ایلید[no2bddpey] طی دو مرحله ی تشکیل نمک فسفونیوم و پروتون زدایی سنتز شد و در ادامه از واکنش این ایلید با پالادیم استات کمپلکس دو هسته ایی ساخته شدکه در آن به جای تشکیل حلقه ی پنج عضوی ارتو پالادیت، یک حلقه شش عضوی پایدار تر با کوئوردینه شدن اتم کربن ایلیدی و اتم فسفرانتهایی تشکیل شد. از واکنش این کمپلکس دو هسته ای با نوکلئوفیل های 2,4,6-symcollidine, pph3، کمپلکس های مونومری سنتز شدند و به کمک طیف سنجی های ft-ir ، nmr، و کریستالوگرافی اشعه-x شناسایی گردیدند. طیف 1h nmr کمپلکس های دیمر ارتو پالادیت ساختار ترانس را برای آن ها پیش بینی می کند. طیف1h nmr کمپلکس [pd(nh(t-bu)ch2c6h4)br(2,4,6-sym-collidine)] اثر آنیزو تروپی حاصل از لیگاند تری متیل پیریدین را بر روی هیدروژن حلقه آروماتیک ارتوپالادیت شده نشان می دهد که این پدیده مستلزم سیس بودن لیگاند تری متیل پیریدین با اتم برم است که ساختار به دست آمده ازکریستالوگرافی نیز این گفته را تایید می کند. همچنین نتایج حاصل از کریستالوگرافی اشعه ی x نیز تشکیل کمپلکس مربع مسطح انحراف یافته را به خوبی اثبات می کند. عدم مشاهده پیک قوی در ناحیهcm-12150 در کمپلکس های واکنش جایگیری که مختص حضورگروه استیلنی است نشان دهنده تشکیل محصولات حاصل از واکنش جایگیری است. طیف13c-{1h} nmr کمپلکس [pdnh(t-bu)ch2c6h4(meo2cc=cco2me)2(µ-br)]2 به خوبی جایگیری دو مول از دی متیل استیلن دی کربوکسیلات را در یک سمت از دیمر ارتو پالادیت و تشکیل یک حلقه 9 عضوی را اثبات می کند. طیف ft-ir کمپلکس های بدست آمده از واکنش ایلید نشان می دهد که فرکانس کششی c = o در ایلید های کوئوردینه شده نسبت به ایلید آزاد به سمت فرکانس های بیشتر جابجا شده که دال برc -کوئوردینه بودن ایلید است. طیف 1h nmr و 31p-{1h} nmr این کمپلکس ها نشان میدهد که دو نوع ایزومر غالب که حاصل کوئوردینه شدن کربن ایلیدی و اتم فسفر است و ایزومر مغلوب که حاصل کوئوردینه شدن اتم اکسیژن ایلید و اتم فسفر و تشکیل یک حلقه 8 عضوی است در ساختار محصولات مشاهده گردید.