نام پژوهشگر: نسرین جمشیدیان

سنتز کمپلکس های مونومر اورتوپالادیت لیگاند2-فنیل آنیلین؛ واکنش های جایگیری تک و دومولکولی آلکین های متقارن و نامتقارن در پیوند pd-c
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده علوم پایه 1391
  نسرین جمشیدیان   کاظم کرمی

در این پایان نامه ابتدا کمپلکس دوهسته ای اورتوپالادیت [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(µ-cl)]2 از واکنش pdcl2، nacl، naoac و لیگاند 2- فنیل آنیلین به مدت یک هفته در دمای اتاق در حلال استون تهیه گردید. از واکنش این کمپلکس دو هسته ای سنتز شده با لیگاندهای دودندانه (l-l) و تک دندانه ی (l) شامل 1،10- فنانترولین، 4- متیل-1،10- فنانترولین، تیواوره، پیریدین و بی پیریدین، کمپلکس های مونومری اورتوپالادیت (1) l-l = 1,10-phen، (2) l-l = 4-me-1,10-phen، (3) l = tu، (4) l = py، (5) l = bipy تهیه شدند که شناسایی آن ها به کمک طیف سنجی های ft-ir، nmr، آنالیز عنصری و بلورنگاری پرتوی x انجام شد. نتایج حاصل از بلورنگاری پرتوی x برای کمپلکس (5) تشکیل کمپلکس مربع مسطح انحراف یافته را به خوبی اثبات می کند. در طیف 1h-nmr کمپلکس حاصل از واکنش دیمر اولیه با لیگاند 4- متیل-1،10- فنانترولین عدم حضور پروتون های مربوط به لیگاند 2- فنیل آنیلین نشانگر کوئوردینه شدن کی لیت 4- متیل-1،10- فنانترولین به صورت دودندانه به دو طرف پالادیوم بود. داده های آنالیز عنصری این نتیجه را تأیید کرد. در بخش دیگری از پروژه، واکنش دیمر [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(µ-cl)]2 با آلکین های متقارن ونامتقارن دی فنیل استیلن، اتیل فنیل استیلن کربوکسیلات و استیلن دی متیل کربوکسیلات به نسبت های مولی 1:2 و 1:4 محصولات واکنش جایگیری یک و دو مولکولی به پیوند pd-c به دست آمد که عبارتند از کمپلکس های: (6) [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(µ-cl)(phc=cph)]2 (7) pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(phc=cph)2cl (8) [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(µ-cl) (phc=co2ch2ch3)]2 (9) pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4(phc=co2ch2ch3)2cl (10) [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(µ-cl)(ch3o2c=co2ch3)] این کمپلکس ها با استفاده از طیف سنجی های ft-ir، nmr و آنالیز عنصری شناسایی شدند. در طیف ft-ir کمپلکس های جایگیری شده با آلکین های مذکور، حذف پیک مربوط به گروه استیلنی و ظهور پیک c=c اولفینی در فرکانس حدود cm-1 ????-???? نشانگر انجام واکنش جایگیری است. طیف 13c-{1h} nmr کمپلکس (10) به خوبی جایگیری دو مول از آلکین استیلن دی متیل کربوکسیلات را در یک سمت از دیمر اورتوپالادیت و تشکیل یک حلقه ی 8 عضوی را اثبات می کند. در قسمت آخر پروژه دو مورد از کمپلکس های حاصل از جایگیری با لیگاند تک دندانه ی pph3 واکنش داده شد وکمپلکس های مونومر جایگیری شده ی زیر تهیه شدند؛ (11) [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4(phc=co2ch2ch3)2pph3]cl ]cl (12) [pd{(c,n)-(2?-nh2c6h4)c6h4}(phc=cph)2pph3 این کمپلکس ها با استفاده از تکنیک های طیف سنجی 1h-nmr و 31p-{1h} nmr شناسایی شدند.