نام پژوهشگر: حدیثه بهرامی

سنتز و شناسایی کمپلکس های مس از لیگاند های فعال اکسایش-کاهشی اورتو-آمینوفنولی و بررسی خواص الکتروشیمیایی آن ها
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تحصیلات تکمیلی علوم پایه زنجان - دانشکده شیمی 1392
  حدیثه بهرامی   الهام صفائی

بخش اول چهار کمپلکس جدید مس از لیگاند سه دندانه ای اورتو-آمینوفنولی بر پایه بنزوکسازول hlbaic با لیگاند های محوری متفاوت برمید، یدید، آزید و نیترات سنتز شد. شیوه اتصال این کمپلکس ها به وسیله تکنیک های ir، uv-vis، آنالیز عنصری، پراش پرتو x، مطالعات حساسیت مغناطیسی و ولتامتری چرخه ای بررسی شد. ترکیبات lbaiccuiibr، lbaiccuiii و lbaiccuiin3 دارای ساختار مسطح مربعی انحراف یافته هستند، در حالی که lbaiccuiino3 هرم با قاعده مربعی است. در تمام کمپلکس ها یون مس بوسیله یک لیگاند سه-دندانه ای اورتو-آمینوفنولی و لیگاند های یک دندانه ای (برمید، یدید و آزید) یا دودندانه ای (نیترات) احاطه شده است. مطالعات مغناطیسی مشخص کرد که همه کمپلکس ها به دلیل وجود برهم کنش های آنتی فرومغناطیسی بین تک الکترون مس(ii) 9 dو رادیکال ایمینوسمی کینون خاصیت دیامغناطیسی دارند. هدف از این سنتز، مطالعه اثر تغییر این لیگاند محوری بر روی پتانسیل های اکسایشی و کاهشی الکتروشیمیایی بود. مطالعات الکتروشیمیایی تغییرات مشخصی را با تغییر لیگاند محوری نشان می دهد و با استفاده از مقادیر پتانسیل الکتروشیمیایی و رابطه وانتهوف، مقادیر ?h ، ?g و ?s مربوط به واکنش کمپلکس شدن بدست آمد. اکسایش هوازی بنزیل الکل توسط کمپلکس های مس(ii) در شرایط یکسان انجام شد. نتایج نشان داد که کمپلکس lbaiccuiino3 با پتانسیل آندی کمتر در مقایسه با سایرین کاتالیزور بهتری است. بخش دوم یک لیگاند سه دندانه ای جدید بر پایه اورتو-آمینوفنول (hlbap) سنتز و بوسیله تکنیک های ir، uv-vis، 1h nmr و طیف سنجی جرمی شناسایی شد. شیمی کوئوردینانسیون hlbap با یون مس بررسی و کمپلکس مس(ii) این لیگاند سنتز شد. این کمپلکس بوسیله پراش پرتو x، ir، طیف سنجی uv-vis، مطالعات حساسیت مغناطیسی و رزونانس پارامغناطیسی الکترون (epr) بررسی شد. آنالیز کریستالوگرافی x-ray یک ساختار مونومری مسطح مربعی انحراف یافته را نشان می دهد که در آن یون مس(ii) توسط یک لیگاند چهار دندانه ای احاطه شده است که این لیگاند از هیدرولیز لیگاند hlbap در حضور پرولین و یون مس سنتز شده است. طیف epr این کمپلکس یک سیگنال ایزوتوپی منفرد با 0588/2g = نشان می دهد. این مقدار g بیشتر از مقدار مربوط به تک الکترون آزاد است. این تک الکترون به مس(ii) با آرایش 9d ارتباط داده شد.