نام پژوهشگر: سمیه عسکری برزانی

سنتز و شناسایی کمپلکس های تک هسته ای و سه هسته ای پالادیم(ii) با استفاده از لیگاند های 4-کلروبنزواکسیم و بنزوفنون اکسیم; مطالعه ی برهمکنش کمپلکس های سنتز شده باdna و bsa
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1393
  سمیه عسکری برزانی   کاظم کرمی

در این پایان نامه، ابتدا لیگاند 4-کلروبنزواکسیم از واکنش4-کلروبنزآلدهید درحضور سدیم هیدروکسید همراه با رفلاکس در آب تهیه شده است. کمپلکس سه هسته ای (1) [pd3(o,n-(c6h4c(cl)=no)-4)6]از واکنش پالادیم (ii) استات و لیگاند-های پیریدین و 4-کلروبنزواکسیم، همراه با رفلاکس در حلال کلروفرم تهیه شد. همچنین از واکنش پالادیم(ii) استات و لیگاند 4-کلروبنزواکسیم و در حضور لیگاند 2,4,6- تری متیل پیریدین، همراه با رفلاکس در حلال کلروفرم، مجددا کمپلکس سه هسته ای (1) سنتز گردید. کمپلکس سه هسته ای (1) با طیف سنجی هایft-ir و nmr و آنالیز عنصری مورد بررسی قرار گرفت و ساختار بلوری آن توسط پراش اشعه x تعیین شده است. کمپلکس سه هسته ای (2) [pd3 (pph3)6] از واکنش پالادیم (ii) استات و لیگاند های تری فنیل فسفین و 4- کلروبنزواکسیم همراه با رفلاکس در حلال کلروفرم، سنتز شد. کمپلکس سه هسته ا ی (2) نیز با طیف سنجی هایft-ir وnmr مورد بررسی قرار گرفت. در مرحله بعد، لیگاند بنزوفنون اکسیم از واکنش بنزوفنون و سدیم هیدروکسید و هیدروکسیل آمین هیدروکلرید همراه با رفلاکس در حلال اتانول و سپس اضافه کردن هیدروکلریک اسید غلیظ به دست آمده است. کمپلکس تک هسته ای(3) [pd{o,n-(c6h5)2c=no}(me3py)] ، در حضور پالادیم(ii) استات و لیگاند تازه سنتز شده ی بنزوفنون اکسیم و لیگاند 2,4,6- تری متیل پیریدین و درحلال کلروفرم، سنتزگردید و با طیف سنجی nmr و طیف سنجیft- ir مورد بررسی قرار گرفت. طیف ft-ir سه کمپلکس سنتز شده، دارای یک جذب ضعیف در ناحیه ی (cm-11627-1621) مربوط به گروه c=n می باشد که نسبت به گروه c=n در لیگاند آزاد، به فرکانس پایین تری جابجا شده است، که نشان دهنده ی کوئوردینه شدن لیگاند های 4-کلروبنزواکسیم و بنزوفنون اکسیم از طریق اتم کربن به فلز پالادیم می باشد. نتایج حاصل از بلورنگاری اشعه x برای کمپلکس (1) ، تشکیل ساختار تری گونال انحراف یافته را به خوبی اثبات می کند.در بخش دوم این پایان نامه، فعالیت بیولوژیکی کمپلکس ها از طریق مطالعه برهمکنش آنها با ct-dna (تیموس گوساله) با کمک طیف بینی uv-vis و دورنگ نمایی دورانی، بررسی شد. نتایج نشان می دهند که برهمکنش کمپلکس (1) با dna ازطریق شیارها انجام می شود. همچنین در این بخش، برهمکنش دو کمپلکس (1) و (3) با bsa، با روش های طیف سنجی uv-vis و طیف سنجی فلوئورسانس مورد بررسی قرار گرفت. بررسی طیف جذبی uv پروتئین در غیاب و در حضور غلظت های مختلفی از دو کمپلکس (1) و(3) نشان می دهد که رفتار کاهشی و جابجایی به سمت طول موج های بالاتر نشان دهنده ی برهمکنش کمپلکس ها با bsa است و همچنین تغییرات در شدت نوار جذبی bsa نشان داد که بر همکنش بین bsa و کمپلکس های(1) و (3) باعث تغییر در صورت بندی bsa و همچنین تغییر در قطبیت ریز محیط های اطراف آمینواسیدها شده است. در بررسی برهمکنش بین کمپلکس های (1) و(3) با پروتئین به روش طیف سنجی فلوئورسانس, با توجه به مقدار ثابت سرعت خاموش سازی (kq) ، نوع مکانیسم استاتیک پیشنهاد شد و مقدار ثابت خاموش سازی خطی استرن- ولمر (ksv) برای دو کمپلکس، اتصال خوب bsa با کمپلکس های (1) و(3) را نشان داد. اما برهمکنش کمپلکس (3) بیشتر از کمپلکس (1) بهbsa می باشد. همچنین از میزان n مربوط به bsa، تقریبا یک مکان برهمکنش برای هردو کمپلکس (1) و (3) با ملکول bsa مشخص شد. نتایج حاصل از تعیین مقدار ثابت تعادل پیوندی، تعداد مکان های پیوند در برهمکنش کمپلکس ها با bsa نشان داد که برهمکنشbsa باکمپلکس (3) در مقایسه با کمپلکس(1) بیشتر است.