نام پژوهشگر: روناک سعیدی

سنتز و شناسایی کمپلکس های وانادیل و مس لیگاندهای فعال اکسا-کاهشی بر مبنای اورتو-آمینوفنول و بررسی فعالیت کاتالیزوری آنها در واکنش های آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه تحصیلات تکمیلی علوم پایه زنجان - دانشکده شیمی 1393
  روناک سعیدی   الهام صفائی

بخش اول در این قسمت کمپلکس جدید وانادیل از لیگاند سه دندانه ای اورتو-آمینوفنولی بر پایه بنزوکسازول hlbaic سنتز و توسط تکنیک های ir، uv-vis، 1h nmr، آنالیز عنصری، جذب اتمی، پراش پرتو ایکس کریستال-های منفرد، ولتامتری چرخه ای و طیف بینی جرمی بررسی شد. بررسی های پراش پرتو ایکس یک کمپلکس هشت وجهی تک هسته ای را نشان داد که در آن یون وانادیوم(iv) به وسیله ی لیگاند ایمینوسمی کینون lbaic (lbaic نشان دهنده ی حالت بدون پروتون hlbaic است) و لیگاند دیترشیو-بوتیل سمی کینونات است، احاطه شده است. شواهد حاصل از بررسی های پراش پرتو ایکس و همچنین پهن شدن پیک های طیف 1h nmr نشان می دهد که کمپلکس volbaic(sq) پارامغناطیسی است. مطالعات الکتروشیمیایی برای بررسی رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس انجام گرفت که نتایج آن وجود فرآیندهای اکسایش و کاهش برگشت پذیر را برای این کمپلکس نشان می دهد. در نهایت فعالیت کاتالیزوری کمپلکس مذکور در اکسایش گزینشی انواع سولفیدها به سولفون های متناظر مورد بررسی قرار گرفت. این کمپلکس قادر است تا اکسایش سولفیدها به سولفون ها را در شرایط ملایم با کارایی بالا انجام دهد. همچنین کمپلکس جدید وانادیوم از لیگاند سه دندانه ای بر پایه اورتو-آمینوفنول hlbap ، سنتز و به وسیله ی تکنیک های ir، uv-vis، 1h nmr و پراش پرتو ایکس کریستال های منفرد بررسی شد. بررسی پراش پرتوی ایکس یک کمپلکس هشت وجهی تک هسته ای را نشان داد که در آن یون وانادیوم(iv) توسط دو لیگاند lbap کوئوردینانس شده است (lbap نشان دهنده ی حالت بدون پروتون hlbap است). نتایج آنالیز پراش پرتو ایکس و 1h nmr نشان می دهد که یکی از لیگاندها به فرم ایمینوسمی کینون است و این در حالی است که یکی دیگر به فرم ایمینوکینون به مرکز وانادیم کوئوردینانس شده است. طیف uv-vis این کمپلکس، دو مورد جهش انتقال بار درون لیگاندی و انتقال بار لیگاند به فلز را نشان می دهد. مطالعه ی تکنیک های بیشتر برای این کمپلکس ناموفق بوده که موجب سنتز این کمپلکس با بازده پایین شده است. بخش دوم در این قسمت کمپلکس مس(ii) از یک لیگاند چهار دندانه ای جدید بر پایه اورتو-آمینوفنول hlipab، حاوی اتم های دهنده n2o2 از تراکم 2-آمینوبنزیل آمین و 3،5-دی ترشیو-بوتیل کتکول سنتز شد. ساختار کمپلکس سنتز شده توسط تکنیک های ir، uv-vis، 1h nmr، آنالیز عنصری، جذب اتمی و ولتامتری چرخه ای بررسی شد. همچنین رفتار الکتروشیمی این کمپلکس مطالعه و فرآیندهای اکسایش و کاهش متمرکز بر لیگاند و متمرکز بر فلز مشاهده شد. اکسایش الکل ها به آلدهید مربوطه با استفاده از اکسیژن مولکولی به عنوان اکسنده سبز در حضور 2،2،6،6-تترامتیل پای پیریدین-n-اکسید (tempo) به عنوان اکسنده کمکی و سیستم کاتالیزوری culipaboac -cs2co3 با کارایی بالا انجام گرفت. کلمات کلیدی: ترکیبات فعال اکسایش- کاهشی، لیگاندهای آمینوفنولی، گالاکتوز اکسیداز، وانادیوم هالوپراکسیداز، سولفید، سولفون، tempo، اکسایش هوازی الکل ها