چکیده: در بخش اول این پروژه تحقیقاتی، از پتاسیم فرات (vi) برای اکسایش و استری شدن تعدادی از الکل ها استفاده شده است. پتاسیم فرات با استفاده از روش مرطوب شیمیایی از اکسیداسیون یون فریک به وسیله محلول پتاسیم هیپو کلریت تغلیظ شده در محلول باز قوی پتاسیم هیدروکسید تهیه گردید. سپس این اکسیدان با الکل ها در مجاورت با یک کاتالیزور ناهمگن مناسب در محیط غیر آبی و در دمای اتاق واکنش داده شد. به منظور تعیین یک مخلوط جامد کارآمد شامل اکسید کننده k2feo4که همچنین انتخابگری موثر برای الکل های مختلف در حلال های آلی باشد، مخلوط های جامد متفاوتی مانند نمونه های زیر مورد آزمایش قرار گرفت: k2feo4 – sio2, k2feo4 – cuso4.5h2o, k2feo4 – cuso4.5h2o – acidic al2o3, k2feo4 – cuso4.5h2o – alcl3, k2feo4 – cuso4.5h2o - al2o3, k2feo4 – zeolite y, k2feo4 – cucl2.2h2o, k2feo4 – cu(no3)2.3h2o, k2feo4 – niso4.6h2o, k2feo4 – mgcl2.6h2o, k2feo4 – mgso4.7h2o, k2feo4 – znso4.7h2o, k2feo4 – zncl2, k2feo4 – h3bo3. از میان مخلوط های مختلف k2feo4 – cuso4.5h2o - al2o3 وk2feo4 – cuso4.5h2o بهترین نتایج را به ترتیب برای اکسایش 2-فنیل اتانول و سایر الکل ها داده اند. نتایج حاصل از اکسایش محلول الکل ها در حلال هگزان نرمال با این دو مخلوط جامد در دمای محیط به شرح زیر خلاصه میشود: اکسایش ? – فنیل اتانول، 4-کلرو-1-فنیل اتانول و 1- فنیل پروپانول در مجاورت مخلوط جامد مس(ii) سولفات آبدار و پتاسیم فرات (vi) با نسبت مولی (3:2:1) انجام و تا مرحله استری شدن با بازده بالا ادامه یافت. پیشرفت خوب ذکر شده برای ? – فنیل اتانول و 4-کلرو-1-فنیل اتانول به دست آمد. اکسایش 2 – فنیل اتانول در مجاورت مخلوط جامد مس (ii) سولفات آبدار، آلومینای خنثی و اکسیدان پتاسیم فرات (vi) با نسبت مولی (3:3:1) انجام و تا مرحله استری شدن با بازده بالا انجام گرفت. در پایان، اکسایش بنزیل الکل، بنز هیدرول و 1-ایندانول در مجاورت مخلوط جامد مس (ii) سولفات آبدار، آلومینای خنثی و اکسید پتاسیم فرات با نسبت مولی (3:3:1) از (اکسیدان:کاتالیزور مس(ii) سولفات آبدار:الکل) به طور موثر به ترکیبات کربونیل مربوطه شان با بازده خوب اکسید شدند. به منظور تعیین شرایط مناسب اکسایش الکل ها از جمله، حلال، دما، نسبت مولی و نوع کاتالیزور، کلیه فاکتورهای مذکور برای تک تک الکل ها مورد بررسی قرار گرفت و شرایط مناسب اکسایش مشخص گردید. بازده اکسایش در اکثر موارد خوب بوده است. پیشرفت واکنش های اکسایش با tlc پیگیری شد. کلیه محصولات حاصل با روش های طیف سنجی ftir و 1hnmr و در مواردی 13cnmr و مقایسه محصول با مواد اصلی و یا طیف آن ها مورد شناسایی قرار گرفته اند. در بخش دوم این پایان نامه سنتز و شناسایی تعدادی از کمپلکس های عناصر ti و zr با استفاده از لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید گزارش شده است. این قبیل کمپلکس های آلی فلزی به علت خواص کاتالیزوری و پزشکی بسیار مورد توجه قرار دارند. نتایج این تحقیقات به شرح زیر خلاصه می شود: از واکنش لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید با دی سیکلوپنتا دی انیل زیرکونیم دی کلرید با نسبت مولی (1:1) در حلال تولوئن خشک، ترکیب جدید h(phhn)p[(nph)ozr(cp)2],(1) تولید شد. در حالیکه از واکنش همین لیگاند با دی سیکلو پنتا دی انیل زیرکونیم دی کلرید در حضور تری اتیل آمین با نسبت مولی (1:1:2) در حلال تولوئن خشک ترکیب h(o)p[(nph)2zr(cp)2],(2) حاصل شد. سرانجام از واکنش لیگاند بیس (آنیلینو) فسفین اکسید با تیتانیم تترا کلرید و در حضور تری اتیل آمین به ترتیب با نسبت مولی(1:2:2) در مخلوطی از حلال های تتراهیدروفوران و هگزان نرمال کمپلکس دو هسته ای شماره 3 بدست آمد. همه کمپلکسهای فوق با روش های طیف سنجی ir ، (uv – vis) و nmr(1h, 31p) مورد مطالعه و بررسی قرار گرفتند.

دراین کارتحقیقاتی،ابتدالیگاندفسفازان(v)،بیس(آنیلینو)فسفین اکسید(1) (c6h5nh)2p(o)h ازواکنش فسفرتری کلریدوآنیلین،به نسبت مولی 1:5دردمای 70 ودرحلال تولوئن خشک سنتزشد.سپس لیگاندجدیدفسفازان(v) بااسکلت حلقویp-nچهارعضوی(4) (c6h5n)p(o)h2 نیزازواکنش فسفرتری کلریدوآنیلین سنتز شد.کلیه¬ی لیگاند¬های فوق به روش¬های طیف سنجی موردشناسایی قرارگرفتند. ازواکنش ترکیب(1)بانیکل دی کلریدشش آبه به نسبت مولی1:1محصول جدید(2) ni(c6h5nh)p(o)h(c6h5n)2 بدست آمد.دراین ترکیب پیوندهای n-ni,o-niتشکیل گردیده ویک مولکول hclآزادشد.ازواکنش zncl2 بالیگاند(1)به نسبت مولی 2:1درحلال تتراهیدروفوران،ترکیب (3) (thf)2zn(c6h5n)2p(o)h سنتزشد. لیگاندجدید(4)باترکیبات نیکل دی کلریدشش آبه ونیزبا روی کلریددرنسبت¬های مولی1:1واکنش دادوکمپلکس¬های جدید(5) ni(c6h5n)p(o)h}22و(6) cl2zn(c6h5n)p(o)h2 بدست آمد.کوئوردینه شدن لیگاندازطریق اتم¬های اکسیژن صورت گرفته است. تمام کمپلکس¬های فوق بوسیله¬ی روش¬های طیف سنجی irو1hnmrو 31pnmrو 13cnmrشناسایی شدند . بعضی ازاین ترکیبات ازطریق تجزیه عنصری شناسایی شده اند.

با توجه به اینکه انواع مختلفی از کمپلکس های آلی قلع(iv) با لیگاندهای باز شیف فعالیت بیولوژیکی شامل فعالیت ضد-باکتری، ضد قارچ وضد سرطان نشان می دهند، در این کار تحقیقاتی ابتدا از واکنش 2-آمینو-4-کلرو فنل با استیل استـون، بنـزوییـل استـون و دی بنـزوییـل متـان به ترتیب بـاز های شیـف h2la ، h2lbو h2lcتـهیـه شـدند. سپـس از واکنـش snph2cl2 و snme2cl2 بـا ایـن لیگانـدها کمـپلکـس هـای (1) [snph2(la)]، (2) [snph2(lb)] ، (3)[snme2(lc)] و (4) [snph2(lc)] سنتز گردیدند.. کمپلکس های سنتز شده توسط آنالیز عنصری، آنالیز حرارتی و طیف سنجی های ft-ir،1hnmr ، 13cnmr و 119snnmr شناسایی و بررسی شدند. بر اساس این شواهد در تمام کمپلکس ها بازهای شیف به صورت سه دندانه و دو منفی از طریق اتم اکسیژن انولی، نیتروژن ایمین و اکسیژن فنلی به قلع کوئوردینه شده و عدد کوئوردیناسیون قلع پنج می باشد. همچنین فعالیت ضد باکتری کلیه کمپلکس ها و لیگاندهای باز شیف در برابر دو باکتری گرم مثبت ودو باکتری گرم منفی مورد بررسی قرار گرفت. تمام ترکیبات (به جزh2lb) فعالیت قابل توجهی را برضد باکتریها نشان دادند.

چکیده: یکی از زمینه های جالب در بررسی ترکیبات آلی قلع، بررسی و سنتز کمپلکس های حاوی پیوندهای sn-o، sn-s و sn-n می باشد. به علت خصلت ضد توموری این ترکیبات، در این کار تحقیقاتی، کمپلکس های جدیدی از کلریدهای آلی قلع (iv)، با تعدادی از لیگندهای حاوی اتم های دهنده ی اکسیژن، گوگرد و نیتروژن، سنتز و شناسایی شدند. در بخش اول، واکنش لیگند 2-تیازولین-2-تیون، با ترکیبات ph2sncl2، me2sncl2، bu2sncl2 و ph3sncl گزارش شده است. کمپلکس های سنتز شده، توسط روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr، 119snnmr، uv-vis، mass، آنالیز عنصری و تیتراسیون پتانسیومتری برای تعیین کلر، مورد شناسایی قرار گرفتند. این نتایج با نسبت استوکیومتری 1:2 لیگند به فلز، مطابقت دارد و لیگند در اکثر کمپلکس ها به فرم تیونات (لیگند آنیونی) می باشد. در بخش دوم، واکنش لیگند 2و5-دی هیدروکسی-1و4-دی تیان، با ترکیب آلی فلزی me2sncl2، گزارش شده است.کمپلکس حاصله، به وسیله ی روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr، 119snnmr، uv-vis و تیتراسیون پتانسیومتری برای تعیین کلر، مورد شناسایی قرار گرفت. نتایج طیفی، نسبت استوکیومتری 1:2 لیگند به فلز را تائید می کند. همچنین تبادل لیگندی بین این لیگند و لیگندپیریدین برای کوئوردینه شدن به فلز قلع بررسی شد. در بخش سوم، کمپلکس-های جدیدی از سیلیسیوم، سنتز شد. در این بخش، واکنش لیگند 2-تیازولین-2-تیون، و همچنین لیگند 2و5- دی مرکاپتو- 1و3و4- تیو دی آزول، با ترکیب ph2sicl2، گزارش شده است. کمپلکس های حاصله، توسط روش های طیف سنجی ir، 1hnmr، 13cnmr، 29si nmr، uv-vis، mass، آنالیز عنصری و تیتراسیون پتانسیومتری برای تعیین کلر، شناسایی شدند. نتایج طیفی، نشان می دهد که، لیگند 2-تیازولین-2-تیون، در واکنش با سیلیسیوم، به فرم تیون (لیگند خنثی)، می باشد.

در سال های اخیر ترکیبات آلی قلع(iv) به دلیل خواص بیولوژی و صنعتی بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. ضمنا پیشرفت های تحقیقاتی اخیر در شیمی کوئوردیناسیون نیز منجر به تولید تعدادی از ترکیبات درشت حلقه و درشت مولکول آلی قلع از طریق آرایش هندسی مناسب با لیگاند های مختلف شده است. در این تحقیق واکنش های هالیدهای آلی قلع و سیلیکون با لیگاند 2،2- اکسی دی اتان تیول که یک لیگاند دهنده گوگرد می باشد انجام گرفته و محصولات حاصله بررسی شده-اند. در محصولات حاصل از واکنش با هالیدهای آلی قلع پروتون های sh دو سر لیگاند حذف شده و کوئوردینه شدن از طریق گوگرد با قلع صورت گرفته است اما در ترکیبات حاصل از واکنش هالید آلی سیلیکون با همان نسبت، فقط پروتون sh یک سر لیگاند حذف شده است ولی در این محصول نیز کوئوردینه شدن از طریق اتم گوگرد به سیلیکون صورت گرفته است. با این روش چهار کمپلکس جدید آلی قلع و سیلیکون با لیگاند 2،2- اکسی دی اتان تیول و دی اورگانو قلع(iv) ، )(3),me (2),bu(1)(r=ph r2sncl2و سیلیکون )(4) r2sicl2(r=me سنتز شده است. ترکیبات شماره 2،1 و 3 توسط طیف-سنجی های ir, 1hnmr, 13cnmr, 119snnmr مورد شناسایی قرار گرفته اند. ترکیب 4 نیز توسط طیف سنجی های 1hnmr, 13cnmr, 29sinmr وir مورد بررسی قرار گرفت.

ترکیبات آلی قلع (iv)، به ویژه ترکیبات دارای پیوند های sn-n ، به علت کاربرد های بیولوژیکی شامل فعالیت های ضدباکتری،ضدقارچ وضدسرطان مورد توجه ویژه ای قرار گرفته اند.در این پروژه تحقیقاتی، واکنش لیگاند پیپرازین (c4h10n2) با r2sncl2 (r=me,bu,ph) در یک اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشگاهی مناسب مورد بررسی و مطالعه قرار گرفته است. از "پیپرازین" به عنوان یک حد واسط در تولید مواد دارویی، پلیمرها، آنزیم ها و نیز به عنوان بازدارنده ی خوردگی و زنگ زدگی استفاده می شود . در این واکنش ها، پیوند-های sn-n ایجاد شده و واکنش ها منجر به تولید محصولات جدیدی از قلع(iv) با فرمول های (1)2[snph2(c4h8n2)] ، (2) [[snme2(c4h9n2)2 و(3) [snbu2(c4h9n2)2] شده است. این ترکیبات جدید، توسط طیف سنجی های ir، 1hnmr، 13cnmr، 119snnmr، uv-vis، طیف-سنجی جرمی وآنالیزعنصری مطالعه و شناسایی شده اند. هم چنین واکنش ترکیب دی متیل دی کلرید سیلسیم (me2sicl2) با لیگاند پیپرازین در یک شرایط مشابه انجام شده و محصول جدیدی از ترکیبات آلی سیلسیم با فرمول [sime2(c4h9n2)2] به دست آمده است. این ترکیب جدید نیزتوسط طیف سنجی های ir، 1hnmr، 13cnmr، 29sinmr،طیف سنجی جرمی وآنالیزعنصری مطالعه و شناسایی شده است. . نتایج طیفی، نسبت استوکیومتری 1:2 لیگاند به فلز دراین کمپلکس را تائید می کند.

از واکنش بین لیگاند انعطاف پذیر bbd [1و/1-(1و4- بوتان دی ایل)بیس (3و5 دی متیل پیرازولیل)]با cucl وسدیم دی هیدرو بیس (2- مرکاپتوتیازولیل بورات) na[h2b(tiaz)2]و یا cucl با سدیم دی هیدرو بیس (2- مرکاپتوتیازولیل بورات) na [h2b(tiaz)2] به ترتیب کمپلکس های [(h2b(tiaz)2cu)2(bbd] و [(h2b(tiaz)2)3cu3] در حلال dmf سنتز شده اند.از طرف دیگر کمپلکس های [et4n] [tp*ws3(cuncse)2] و [et4n] [tp*ws3(cuncse)] از واکنش بین [et4n][tp*ws3] و cuncse با نسبت های مولی مناسب سنتز می شوند.این کمپلکس ها با روش های طیف بینی ft-ir و 1h nmr وهمچنین آنالیز عنصری (chn) مورد مطالعه و بررسی قرار گرفته اند. نکته حائز اهمیت در اینجا آن است که از طریق طیف بینی زیر قرمز حضور پیوند های نامتعارف دو الکترونی- سه مرکزی را می توان در ترکیبات [(h2b(tiaz)2cu)2(bbd]و[(h2b(tiaz)2)3cu3] به راحتی اثبات کرد.

سنتز و بررسی کمپلکس های آلی قلع و سیلیکون به عنوان یک بحث جالب در شیمی آلی فلزی مطرح شده است.از این کمپلکس ها بخصوص ترکیبات آلی قلع می توان به عنوان کاتالیست در صنایع استفاده نمود، که دارای پتانسیل نهفته در تحقیقات دارویی نیز می باشند. بنابراین، در این کار تحقیقاتی، واکنش 1و8- دی هیدروکسی-3و6- دی تیااکتان(1) با me2sncl2,ph3sncl یاbu2sncl2 با نسبت مولی1:1 و2:1 تحت شرایط آزمایشگاهی مختلف در حلال ch2cl2 انجام شد. در این فرایند با حذف هیدروژن یا هیدروژن های گروه oh لیگاند1و8- دی هیدروکسی-3و6- دی تیااکتان و تشکیل پیوندهای sn-o محصولات به شکل(2) [me2sn(c3h6os)2] و(3) [ph3sn(c3h6os)]2 و(4) [bu2sn(c3h6os)2]حاصل گردید. در شرایط مشابهی ترکیب (1) با me3sicl وme2sicl2 با نسبت مولی 1:1 یا 1:2 ودر حلال ch2cl2 انجام گردید و کمپلکس های (5)[me3si(c3h6os)]2 و (6)[me2si(c3h6os)2] حاصل شدند. ترکیبات حاصله پس از جداسازی و تخلیص توسط تکنیک های طیف سنجی ft-irو1hnmr و13cnmr و119snnmr و29sinmr مورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه، سیکلوتری فسفازن استخلاف شده : (7) [cl4n3p3(c3h6os)2]، با استفاده از واکنش 1و8- دی هیدروکسی-3و6- دی تیااکتان با هگزاکلروسیکلوتری فسفازن با نسبت مولی 1:1 در حلال استون سنتز شد.ترکیب جدید توسط روش های طیف سنجی ft-irو1hnmr و31pnmr شناسایی و جداسازی گردید.نتایج طیف سنجی تشکیل یک مشتق تک استخلافی ازn3p3cl6 را تایید می نماید.

سیکلو فسفازن ها حلقه های هترو سیکلیک معدنی و جزء قدیمیترین حلقه های معدنی مورد مطالعه میباشند که از یک اسکلت با ظرفیت غیر اشباع ساخته شده اند و در آنها واحدهای [n=px2]تکرار می شوند.سیکلوفسفازن ها ممکن است حاوی استخلافات یکسان یا متفاوت بر روی اتم فسفر باشند. کلروسیکلوفسفازن ها مهمترین عضو خانواده سیکلوفسفازن ها هستند. که جایگزینی اتم هالوژن توسط یک استخلاف نوکلئوفیلی یکی از مهمترین روش ها برای تولید مشتقات سیکلوفسفازن ها است که در نتیجه ی آن سیکلوفسفارن هایی با استخلاف خارج حلقه ای و با پیوندp-h ,p-s ,p-c p-oو p-n تشکیل می شود.کلروسیکلوفسفازن ها در برابر نوکلئوفیل ها بسیار فعال هستند. در این پروژه اتم های کلر هگزاکلروسیکلوتری فسفازن توسط گوگرد لیگاند دهنده گوگرد اکسی دی اتان تیول جایگزین شده است. در ترکیب حاصل پروتون های دو سر sh حذف شده و یک مشتق سیکلوفسفازن با استخلافات خارج حلقه ای شامل پیوند p-s تولید می شود. این محصول توسط طیف سنجی های 31pnmr, 1hnmr, 13cnmr, ir و آنالیز عنصری مورد بررسی قرار گرفت. توسعه اخیر در شیمی کوئوردیناسیون منجر به تولید تعدادی درشت حلقه و درشت مولکول از طریق آرایش هندسی مناسب و لیگاندهای مشخص شده است. از بین این ماکرومولکول ها، ماکرومولکول های قلع به دلیل پتانسیل کاربردی آنها در صنعت و فعالیت های بیولوژیکی بیشتر مورد توجه قرار گرفته اند. عامل بوجود آمدن این درشت مولکول ها، خودتجمعی فلز محور یا متصل شدن واحدهای یکسان از طریق پیوندهای غیرکووالانسی ضعیف مانند پیوند هیدروژنی، واندروالس و ...می باشد. هالیدهای آلی قلع و سیلیکون ماده اولیه ومهم برای سنتز مشتقات آلی این گونه ترکیبات در مقیاس صنعتی می باشدو در بخش دوم این پروژه واکنش هالیدهای آلی قلع و سیلیکون با لیگاند 3-آمینو-1- پروپانول که یک لیگاند دو عاملی دهنده اکسیژن و نیتروژن می باشد، مورد مطالعه قرار گرفته است، که از بررسی محصولات مشخص شد که این لیگاند از دو سر اکسیژن و نیتروژون خود به مشتقات آلی قلع و سیلیکون متصل شده است. این ترکیبات نیز توسط طیف سنجی های 29sinmr, 119snnmr, 13cnmr, 1hnmr, ir و آنالیز عنصری مورد بررسی قرار گرفته شدند.

با توجه به اهمیت ساختاری و بیولوژیکی کمپلکس های آلی قلع(iv) با بازهای شیف و نظر به تعداد کمتر تحقیقات انجام شده در زمینه بازهای شیف مشتق شده از ?-دی کتون ها، در این کار تحقیقاتی سنتز و بررسی ویژگی های این دسته از کمپلکس های قلع گزارش شده است. به این منظور ابتدا h2l1 از واکنش 2-آمینو-3-هیدروکسی پیریدین و بنزوئیل استون، h2l2 و h2l3 به ترتیب از واکنش 3-آمینو-2-نفتول با استیل استون و بنزوئیل استون، و h2l4، h2l5 و h2l6 به ترتیب از واکنش 2-آمینو-4-متیل فنل با استیل استون، بنزوئیل استون و دی بنزوئیل متان سنتز شدند. این بازهای شیف توسط طیف سنجی های ir و 1h nmrشناسایی شدند. همچنین ساختارهای h2l1، h2l2، h2l3 و h2l6 توسط کریستالوگرافی اشعه x مورد بررسی قرار گرفت. تمامی این بازهای شیف در حالت جامد در فرم توتومری کتو-آمین با پیوند هیدروژنی درون مولکولی nh---o وجود دارند. ساختارهای کریستالی این ترکیبات توسط پیوندهای هیدروژنی بین مولکولی و در برخی نمونه ها توسط برهم-کنش های ?-? پایدار می شود. کمپلکس های آلی قلع me2snl1، ph2snl1، ph2snl2، me2snl3، ph2snl3، ph2snl4، me2snl5، ph2snl5، me2snl6 و ph2snl6 از واکنش r2sncl2 (r = me, ph) با بازهای شیف مربوطه در حضور یک باز سنتز شدند. کمپلکس های سنتز شده توسط آنالیز عنصری و روش های طیف سنجی ir ، 1h nmr و 119sn nmr شناسایی و بررسی شدند. رفتار گرمایی تعدادی از کمپلکس ها توسط آنالیز حرارتی مورد مطالعه قرار گرفت. همچنین ساختار کمپلکس های me2snl1، ph2snl2، me2snl3، ph2snl3 و me2snl6 توسط کریستالوگرافی اشعهx بررسی گردید. براساس این اطلاعات بازشیف به صورت یک لیگاند سه دندانه دوآنیونی از طریق نیتروژن ایمین و اکسیژن های فنولی و انولی به اتم قلع کوئوردینه شده است. ساختار me2snl1 و me2snl3 هرم مربع القاعده انحراف یافته با اتم نیتروژن ایمین در محور می باشد. ساختار کمپلکس های ph2snl2 و ph2snl3 یک دو هرمی مثلثی منحرف شده است که اتم های اکسیژن فنولی و انولی در موقعیت های محوری و اتم نیتروژن ایمین و دو اتم کربن از گروه های آلی در موقعیت های استوایی قرار می گیرند. کمپلکس me2snl6 یک مولکول دیمر با حلقه چهار عضوی sn2o2 می باشد. براساس طیف سنجی 119sn nmr عدد کوئوردیناسیون کمپلکس ها در محلول پنج است. فعالیت ضدباکتری کلیه بازهای شیف و کمپلکس ها در برابر باکتری های گرم مثبت (باسیلوس سرئوس و استافیلوکوکوس اورئوس) و گرم منفی (اشرشیاکلی، سودوموناس آئروژینوزا) مورد ارزیابی قرار گرفت. در بیشتر موارد کمپلکس ها فعالیت ضدباکتری بیشتری نسبت به لیگاندهای مربوطه نشان دادند. ساختار h2l1، h2l2 و me2snl1 به وسیله روش b3lyp/6-311+g** برای تمام اتم ها و b3lyp/dzvp برای اتم قلع بهینه شد. همچنین ساختار الکترونی me2snl1 توسط آنالیز توپولوژی aim و nbo بررسی شد. برای تعیین قدرت پیوندها و میزان دوگانگی آنها، پارامترهای دانسیتیه الکترونی، ?، لاپلاسین آن، l و بیضوی پیوندها در نقاط بحرانی پیوند محاسبه شد. همچنین جهت تشخیص فشار مکانیکی روی اتم ها، بار و حجم هر اتم تعیین شد. با استناد به نتایج تئوری aim تمام پیوندهای فلز- لیگاند دارای ?2?bcp مثبت بوده و بنابراین پیوندها از نوع کوئوردیناسیون هستند.

در ابتدای این کار تحقیقاتی فریت کبالت به دلیل کارایی الکترومغناطیسی بالا، پایداری شیمیایی عالی، سختی مکانیکی و آنیزوتروپی مغناطیسی به عنوان سطح مناسب جهت ساخت و عامل دار کردن انتخاب شد و برای مشخص شدن نقش فریت کبالت در واکنش های اکسایشی توانایی فریت کبالت آزاد به عنوان کاتالیزور در اکسایش یک سری از آلکن ها بررسی شد. پس از بهینه نمودن شرایط واکنش از لحاظ دما، مقدار کاتالیزور، مقدار و نوع اکسنده مشخص شد این ترکیب توانایی اکسید کردن الکن ها را در حلال 2،1-دی کلرواتان و در حضور اکسنده ترشیوبوتیل هیدروپراکسید(t-buooh) با بازده نسبتاً خوب دارد. لذا برای استفاده از آن به عنوان نگهدارنده کاتالیزور، سطح آن به وسیله سیلیکا به روش سول - ژل پوشیده شد تا یک سطح بی اثر بین هسته مغناطیسی و محیط واکنش ایجاد شود. علاوه بر این پوشش سیلیکا عامل دار کردن فریت کبالت را تسهیل می کند. کمپلکس های باز شیف فلزات واسطه به طورگسترده ای به عنوان کاتالیزور همگن در اکسایش ترکیبات آلی مورد استفاده قرار می گیرند. گرچه این ترکیبات در این گونه واکنش ها فعالیت بالایی از خود نشان می دهند. با این وجود کاربرد چنین سیستم هابه علت مشکل بازیافت کاتالیزور محدود می باشد. یکی از راه های حل این مشکل، مستقر کردن این گونه کاتالیزورها برروی سطوح نگهدارنده جامد می باشد. در قسمت بعدی این پروژه با هدف دستیابی به جامد نگهدارنده مناسب، کمپلکس های بازشیف مولیبدن برروی سطح نانوذرات مغناطیسی فریت کبالت پوشیده شده با لایه سیلیکا مستقر شد و کامپوزیت mo-salensi@si-mnps تهیه گردید. پس از شناسایی این کامپوزیت با تکنیک های متنوع، از جمله ft-ir، xrd، vsm، tga، tem و icp، برای اکسایش تعدادی از آلکن ها تحت شرایط بهینه شده و در حضور t-buooh به کار گرفته شد. نتایج نشان دهنده عملکرد بسیار خوب این کاتالیزور نسبت به کاتالیزورهای مشابه بود که این مسئله به نانوبودن سطح نگهدارنده نسبت داده می شود که مساحت سطح موثر بالایی را برای برهم کنش بین سوبسترات ها فراهم می کند. علاوه براین، کاتالیزور قابلیت بازیافت بسیارخوبی را با استفاده از آهن ربای خارجی نشان می دهد به طوری که پس از 5 بار بازیافت فقط کاهش جزئی در فعالیت آن مشاهده شده است. در قسمت سوم این مطالعه، نانوذرات مغناطیسی فریت کبالت پوشیده شده با سیلیکا به عنوان نگهدارنده برای کمپلکس بازشیف کبالت به کار گرفته شدند و کامپوزیت co-salensi@si-mnps) در این تحقیق، به راحتی در یک ظرف تهیه شد و پس از شناسایی با تکنیکهای مختلف (ft-ir،vsm ،xrd، tga و tem) به عنوان یک کاتالیزور برای اکسایش یک سری از آلکن ها به کار گرفته شد. نتایج نشان داد این کامپوزیت می تواند به طور موثر اکسایش آلکن ها را توسط t-buoohکاتالیز نماید. علاوه بر این، پژوهش حاضر هم از نظر اقتصادی و هم زیست محیطی در مقایسه با سایر روش های گزارش شده برای اکسایش الکن ها جالب و ممتاز است زیرا کاتالیست بکار رفته را می توان تا چندین بار بازیافت و مورد استفاده مجدد قرار داد. پلی اکسومتالات ها که آنیون های خوشه ای اکسیژن- فلز هستند به دلیل خواص منحصر به فرد خود جایگاه ویژه ای در شیمی کاتالیزورها یافته اند. این ترکیبات دارای یک سری معایب همچون حلالیت بالا درحلال های قطبی و مساحت سطح موثر پایین می باشند. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان نگهدارنده کاتالیزورهای همگن ایده مناسبی برای رفع این اشکالات می باشد. در بخش چهارم از این پروژه تحقیقاتی روش جدیدی برای اتصال فسفوتنگستیک اسید (pta ) برروی سطح نانوذرات مغناطیسی فریت کبالت ارائه شده است. در این شیوه فسفوتنگستیک اسید از طریق بر هم کنش یونی به نانوذرات فریت کبالت پوشیده شده با سیلیکا و عامل دار شده با ایمیدازول ( (pta/si-imid@si-mnps متصل می شود کامپوزیت تهیه شده پس از شناسایی با تکنیک های مختلف(ft-ir،vsm ،xrd، tga و tem) ، عملکرد بسیار خوبی به عنوان کاتالیزور جهت اپواکسایش انتخابی آلکن ها با استفاده از t-buooh نشان می دهد. علاوه براین کاتالیزور مذکور پس از پایان واکنش با به کارگیری میدان مغناطیسی خارجی به سهولت قابل جداسازی و استفاده مجدد است. نتایج نشان داد کاتالیزور فعالیت خودرا تا 5 بار استفاده مجدد حفظ می کند در قسمت پنجم کار به منظور گسترش فعالیت کاتالیزوری pta/si-imid @ si-mnps، واکنش تراکمی یک سری از آلدهیدها و آمین ها با استخلاف های مختلف با تری اتیل فسفیت در حضور این کاتالیزور، بدون حلال و در دمای اتاق مورد بررسی قرار گرفت. بررسی نتایج مشخص کرد که تراکم سه جزئی برای آلدهیدها و آمین های مختلف در زمان کوتاهی منجر به تهیه ?-آمینوفسفنات ها می شود و بازده واکنش هم برای آلدهیدها و آمین ها با استخلاف های الکترون کشنده و هم برای الکترون دهنده قابل توجه است. روش مذکور نه تنها به دلیل عدم استفاده از حلال دارای هزینه پایین و بازده بالا می باشد بلکه به دلیل انجام واکنش در یک ظرف و در دمای اتاق حائز اهمیت است. علاوه براین، کاتالیزور مورد استفاده به دلیل دارا بودن هسته مغناطیسی پس از پایان واکنش با به کارگیری میدان مغناطیسی خارجی به سهولت قابل جداسازی و استفاده مجدد است و از این لحاظ نیز شیوه ای دوست دار محیط زیست محسوب می شود. در پایان، کمپلکس مولیبدنیل استیل استوناتو برروی سطح نانوذرات مغناطیسی توسط عامل ایمیدازول مستقر شد. کامپوزیت حاصل با تکنیک های مختلف موردشناسایی قرار گرفت. مطالعات نشان دادند که این کامپوزیت اخیر عملکرد بسیار خوبی به عنوان کاتالیزور در اپواکسایش انتخابی آلکن ها با استفاده ازt-buooh در حلال 2،1-دی کلرواتان نشان می دهد. این کاتالیزور مزایای سیستم های نانو و مغناطیسی را با هم دارد، به طوری که ضمن کارایی بالا در واکنش های کاتالیزوری، پس از اتمام واکنش به راحتی توسط آهن ربای خارجی قابل بازیافت می باشد.

یک سری از بسپارهای کوئوردیناسیونی cu(i)، zn(ii) و ag(i) با استفاده از لیگاندهای دودندانه پلساز انعطاف-پذیر با اتم های دهنده ی نیتروژن در حضور آنیون های تیومتال [ms4]2- (m=w, mo) و تیوسیانات تهیه شده و با استفاده از تکنیک های پیشرفته ی کریستالوگرافی اشعه ی ایکس، طیف سنجی مادون قرمز و ماوراء بنفش، پراش اشعه ی ایکس پودری (pxrd)، آنالیز عنصری و حرارتی، به طور کامل مورد شناسایی و بررسی قرار گرفته است. لیستی از 20 بسپار کوئوردیناسیونی تهیه شده در زیر آمده است: [ws4cu2bbd]n (1) [ws4cu5br3(bbd)2]n (8) [zn(ncs)2bbd]n (15) [ws4cu3i(bbd)1.5]n (2) [ws4cu3br(bbd)1.5]n (9) {[zn(bib)2](clo4)2}n (16) [mos4cu3i(bbd)1.5]n (3) [cu2(?3-i)2(bbd)]n (10) {[ag(µ-bbd)]so3cf3}n (17) [ws4cu4(ncs)2(bbd)2]n (4) [cu2(?3-br)2(bbd)]n (11) [ag(µ-bbd)no3]n (18) [ws4cu4(ncse)2(bbd)2]n (5) [cu2(scn)2(bbd)]n (12) [agscn(µ-bbd)]n (19) [ws4cu5i3(bbd)2]n (6) {[cu(?-bbd)1.5](pf6)}n (13) {[ag3(scn)(no3)( bbd)3]no3}n (20) [ws4cu5cl3(bbd)2]n (7) [zni2bbd]n (14) ساختار تمام ترکیبات ذکر شده به جز ترکیب (4)، (5)، (7) و (8) با استفاده از تکنیک کریستالوگرافی اشعه ی ایکس شناسایی شده است. اثر عوامل مختلف از جمله: نسبت مولی لیگاند به فلز، نوع فلز مرکزی، حلال مورد استفاده و شرایط مختلف واکنش و هم چنین نوع لیگاند همراه، بر روی ساختار و توپولوژی بسپارهای حاصل، مورد بررسی قرار گرفته است. لیگاند تیوسیانات در ساختار بسپارهای مختلف، شیوه های کوئوردیناسیونی متفاوتی را نشان می دهد که برخی از آن ها بسیار نادر بوده و پیش از این تنها چند نمونه از آن گزارش شده است. لیگاند انعطاف پذیر bbd نیز صورت بندی های متفاوتی از آرایش آنتی-آنتی-آنتی تا گوچ-آنتی-گوچ را نشان می دهد. به عنوان یک نتیجه ، شیوه ی کوئوردیناسیونی لیگاند تیوسیانات و نوع صورت بندی لیگاند انعطاف پذیر bbd، اثر تعیین کننده ای بر روی ساختار بسپارهای کوئوردیناسیونی حاصل دارد. در مورد بسپارهای هتروتیومتالیک مس (i)، نسبت مولی cu(i) به لیگاند تیومتال و استفاده از dmf به عنوان حلال واکنش، نقشی بسیار تاثیرگذار بر روی ساختار نهایی را نشان می دهد. بسپارهای کودوردیناسیونی هتروتیومتالیک مس (i) (9-1)، دارای واحدهای خوشه ای چند هسته ای متفاوت [ms4cun] (m=w or mo; n=2-5] در ساختار خود می باشد و هر یک از آن ها، معماری ساختاری متفاوتی را نشان می دهد. ترکیب [ws4cu5i3(bbd)1.5]n (6)، اولین بسپار خوشه ای هتروتیومتالیک شش هسته ای است که تاکنون تهیه شده و ساختار آن با استفاده از تکنیک کریستالوگرافی اشعه ی ایکس تعیین شده است. خواص تبادل آنیون و تبدیل ساختاری در بسپارهای کوئوردیناسیونی ag(i) مورد بررسی قرار گرفته است که این ترکیبات تبدیلات ساختاری برگشت پذیر یا غیربرگشت پذیر جالب 1d?2d و 2d?2d را نشان می دهند.

کمپلکس هایی از فلزات واسطه که در ساختار خود دارای اتم های گوگرد و نیتروژن می-باشند ، به دلیل دارا بودن خصوصیات جالب ساختاری و هم چنین اهمیت بیولوژیکی خود، علاقه-مندان زیادی را به خود اختصاص داده اند [1]. برای نمونه، ترکیب لیگاندهایی که دهنده ی گوگرد و یا نیتروژن هستند با مس(1+) و مس(?+)، تولید محصولاتی می کند که فعالیت ضدباکتریایی وضدقارچی از خود نشان می دهند [?]. ترکیبی از یک گروه تیون/تیول خارجی و حلقه هتروسیکل، که این حلقه ممکن است در ساختار خود دارای عناصری مانند نیتروژن، گوگرد ویا اکسیژن باشد (ساختاری شبیه به لیگاند ?،5-دی مرکاپتو-1،3،4- تیادیازول)، تولید گروهی می کند که اجزایش باهم هماهنگی بالقوه ای دارند. نحوه ی کوئوردیناسیون چنین گروهی به شرایط واکنش از جمله ماهیت یون فلزی که با این گروه تشکیل کمپلکس می دهد و یا ph محیط واکنش بستگی دارد [1]. عاملی که منجر به انجام تحقیقات گسترده در زمینه ی واکنش هتروسیکل های تیون/تیول با فلزات واسطه گردیده است، ایجاد محصولاتی بوده که هر کدام خواص منحصر به فرد و کارایی جالبی داشته اند. کاربردهای بیولوژیکی این ترکیبات محدود به فعالیت ضدباکتری آن ها نمی شود و تاثیر بر دستگاه اعصاب مرکزی انسان، استفاده بالینی از آن ها در درمان سرطان و هم چنین فعالیت هیپرتیروئیدی نیز برای آنها گزارش شده است[?و1]. کمپلکس های آلی فلزی متعددی از ترکیب هتروسیکل های دهنده ی گوگرد با ترکیباتی که ساختار cp2mcl2 (m=ti,zr,hf) دارند، حاصل گردیده است که هر کدام خواص و کاربردهای منحصر به فرد خود را دارا می باشد. برای نمونه از ترکیب بیس(مرکاپتوتریازول) ویا بیس(مرکاپتواکسودیازول) با تیتانوسن دی کلراید و زیرکونوسن دی کلراید ، کمپلکس های آلی-فلزی متعددی حاصل گردیده است که هر کدام دارای خواص ضدباکتریایی وضدقارچی هستند [3و1]. نکته ی جالب تر این است که کمپلکس های آلی فلزی سنتز شده فعالیت بیشتر و بهتری نسبت به مواد اولیه از خود نشان داده اند وازطرفی تیتانیوم تاثیر بهتری نسبت به زیرکونیوم وهافنیوم در آزمایش ها به خود اختصاص می دهد [3و1]. زیرکونوسن دی کلراید علاوه بر هتروسیکل های دهنده ی گوگرد، با سایر هتروسیکل ها از جمله آنهایی که دهنده ی اکسیژن و یا نیتروژن هستند نیز تولید کمپلکس ها وترکیبات آلی فلزی می کند که هم ساختارهای جالب و متنوعی دارند و هم خواص و کاربردهای فراوان از خود نشان داده اند. برای مثال واکنش زیرکونوسن دی کلراید یا تیتانوسن دی کلراید، با بیس هیدرازون ها که نوعی لیگاند دهنده ی اکسیژن و نیتروژن هستند و محصول آلی فلزی تولید شده ، به دلیل داشتن ساختار منحصربه فرد و جالب، مورد توجه قرار گرفته است [4]. نمونه های دیگری از این گونه واکنش ها نیز مورد بررسی قرار گرفته است، از جمله ترکیب زیرکونوسن دی کلراید با لیگاند پیریدین-?،6- دی کربوکسیلات، که این لیگاند اکسیژن های خود را جایگزین کلرهای زیرکونوسن دی کلراید می نماید [5]. ترکیبات حاصل شده از واکنش متالوسن دی هالیدهای گروه چهار با ایمین- اکسیم لیگاندها، نیز به دلیل دارا بودن خواص آنتی باکتریایی مورد بررسی قرار گرفته است [6]. به طور کلی کمپلکس های متالوسن از فلزات واسطه گروه چهار ( ti,zr,hf )، اغلب در واکنش های کاتالیزوری واستوکیومتری مورد استفاده قرار می گیرند وبه دلیل این که خاصیت کاتالیزوری خوبی از خود نشان می دهند، مورد اقبال عمومی گسترده ای قرار گرفته اند. دلیل تمایل محققان به استفاده از متالوسن کاتالیزورها ، توانایی بالقوه ی این نوع کاتالیزورها در کنترل ریزساختارهای پلیمرها، معماری نسل نوین و تازه ای از واکنش های پلیمریزاسیون و در نهایت توسعه واکنش های پلیمری جدید بوده است. بیش از چند دهه است که پلیمریزاسیون آلفا-اولفین ها ، با استفاده از متالوسن های عناصر واسطه گروه iv که بوسیله-ی متیل آلوموکسان( mao) فعال شده اند، انجام می گردد. یکی از کاربرد های جالب زیرکونوسن دی کلراید ، استفاده از این ترکیب، در واکنش های پلیمریزاسیون پروپیلن می باشد. به عبارتی دیگر بوسیله استفاده از زیرکونوسن دی کلراید بعنوان کاتالیزور، توانسته اند در سالهای اخیر تکنیک های پلیمریزاسیون پروپیلن را توسعه بخشیده و موفق به کنترل مقدار گروه های قطبی و مکان و موقعیت آن گروه ها بر روی زنجیره ی پروپیلن شوند[8و7]. بخش گسترده ای از شیمی آلی فلزی عناصر واسطه گروه iv، متشکل از ترکیباتی از نوع متالوسن دی کلراید و تغییر و تحولات مربوط به آن ها می باشد. دلیل اصلی که این متالوسن ها حضور گسترده ای را به خود اختصاص داده اند، این است که سیکلوپنتا دی انیل، توانایی درخور توجهی از خود برای پایدار کردن فلزات حجیم الکتروپوزتیو ، ازنظر فضایی و الکترونی نشان داده است. هم چنین تولید کمپلکس های مونومر با محیط کوئوردیناسیون کاملا مشخص شده، از تاثیرات دیگر سیکلوپنتادی انیل بر روی این کمپلکس ها می باشد [9].

با توجه به اهمیت بیولوژیکی و ساختاری کمپلکسهای آلی قلع (iv) با لیگاندهای شیف بازدر این کار تحقیقاتی از واکنش3-آمینو-2-نفتول با 5- برومو سالیسیل آلدهید، 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزالدهید،2- هیدروکسی نفتالدهیدو 2و4-دی هیدروکسی بنزالدهید به ترتیب بازشیف هایh2l3, h2l2, h2l1 و h2l4تهیه شدند.سپس ازواکنش (r=ph,bu) snr2cl2بااین لیگاندها کمپلکسهای آلی قلع(iv)جدید:snph2l1،snph2l2وsnph2l3،snbu2l1،snbu2l2،snbu2l3،snbu2l4 سنتز گردیدند. لیگاندها و کمپلکسهای سنتز شده توسط آنالیز عنصری و طیف سنجی های ir،1hnmr و 119snnmr شناسایی و بررسی شدند.بر اساس این نتایج در کلیه کمپلکس ها بازهای شیف به طور کامل دپروتونه شده و به صورت یک لیگاند آنیونی سه دندانه onoازطریق نیتروژن ایمین و دو اکسیژن فنولی به اتم قلع کوئوردینه می شوند، عدد کوئوردیناسیون قلع پنج است. فعالیت ضد باکتریایی لیگاندها وکمپلکس های سنتز شده همراه با مشتق دی متیل آنها در برابر دو باکتری گرم مثبت و دو باکتری گرم منفی مورد بررسی قرار گرفت و نتایج حاصل با داروهای استاندارد مقایسه شد.در برخی باکتری ها موارد فعالیت کمپلکس ها بیشتر از لیگاند ها بود وکمپلکس snph2l2 فعالیت فوق العاده ای در برابر باکتری s.aureus از خود نشان داد.

نوشیدن آبهای با میزان بالای فلزات سنگین مثل جیوه ممکن است به بیماری کلیوی مشکلات عصبی و اختلالات در سلولهای خونی ختم شود . صدها مواد زاید صنعتی و شیمیایی جدید هرساله راه خود را به آب آشامیدنی ما باز میکند و بررسی تاثیرات آنها مشکل است . رنگ اولین آلودگی قابل شناسایی در هرزآبها است ، رنگها در صنایع مختلف از جمله نساجی به کار می رود در نتیجه مقدار قابل ملاحضه ای پساب رنگی ایجاد می شود . وجود این رنگها در آب حتی در غلظت خیلی کم قابل مشاهده و ناخوشایند خواهد بود . بنابراین یک نیاز خیلی فوری برای ایجاد یک روش ابداعی اما کم خرج وجود دارد که با آن مولکولهای رنگ از آب جدا شود. جاذبهای مختلفی برای پاک کردن آبها از رنگها مورد آزمایش قرار گرفته اند. نانو تکنولوژی به عنوان یک سکوی قدرتمند برای تکنولوژیهای قرن 21 میتواند به طور قابل ملاحضه ای پایداری و کیفیت محیطی را از طریق جلوگیری از آلودگی و پاکسازی و بهبود کیفیت آب بالا ببرد . مخصوصا به کارگیری تکنولوژی نانو ذراتهای مغناطیسی برای حل مشکلاتهای محیطی در سالهای اخیر توجه زیادی را به خود جلب کرده است . فریتهای نوع mfe2o4 (کاتیون فلز واسطه =m ) مواد مغناطیسی با ساختار اسپینل مکعبی هستند که به طور وسیعی در تکنولوژیهای گوناگون در دهه های گذشته مورد استفاده قرار می گرفته است . در میان فریتها cofe2o4 با توجه به پایداری شیمیایی عالی و سختی مکانیکی یک ماده مغناطیسی جالب است . بنابراین ما تعدادی نانو ذرات فریت شامل fe3o4 و cofe2o4 وcufe2o4 و nife2o4 ساخته ایم تا خاصیت جذب آنها را در حذف رنگهای مختلفی از آزو و غیرآزو و فلزات سنگین مطالعه کرده ایم . در این پژوهش ما جذب متیل اورانژ و آلیزارین و متیلن بلو و اریوکروم بلک تی و... را روی چهار نوع فریت با بررسی جذب این رنگها در ماکزیمم جذب بعد از مدت زمان معینی تماس با فریت مورد آزمایش قرار داده ایم .در آزمایشات انجام شده با قرار دادن مقداری جاذب فریت در یک ظرف شیشه ای حاوی محلول رنگ به غلظت حدود 10-4m عمل جذب انجام گرفته و مشخص شد که فریت کبالت در مقایسه با فریتهای دیگر می تواند به عنوان یک جاذب بهتر برای حذف رنگهای مطالعه شده در محلول آبی عمل کند. همچنین در این کار ظرفیت فریت ها برای حذف تعدادی از فلزات سنگین با غلظت معین از آب مورد مطالعه قرار گرفته شده است . مطالعات جذب با اضافه کردن نانوذرات فریت در یک محلول آبی از فلزات سنگین انجام شده است و برای هر نمونه غلظت فلز باقی مانده در محلول توسط طیف جذب اتمی اندازه گیری شده است . طیف جذب اتمی برای مدت زمان متفاوت تماس محلول با نانو ذرات تحت همزدن شدید اندازه گیری شده است . این مطالعه نشان داده است که این فریتها توانایی جذب متفاوتی را برای کاتیونهای فلزات سنگین نمایش داده اند . در میان فریت های آزمایش شده فریت کبالت به عنوان جاذب مغناطیسی ، ظرفیت جذب بالایی را نشان می دهد . به علاوه فریت کبالت برای فلزات سنگین مطالعه شده ظرفیت جذب متفاوتی را نشان می دهد . کارایی فریت کبالت برای جذب فلزات به این ترتیب افزایش می یابد : pb2+> cu2+> cd2+> hg2+> ng2+> zn2+.

در بخش اول این کار تحقیقاتی نانوسفر های پلی فسفازنی دارای گروه های عاملی هیدروکسیل با کمپلکس های باز شیف برخی از عناصر واسطه از جمله کروم(iii)، منگنز(ii)، آهن(iii)، کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii) و روی(ii) به کمک عامل اتصال دهنده ی (3-کلروپروپیل)تری-متوکسی سایلان اصلاح شدند (pns-si-saldien-mn+). ترکیبات سنتز شده با استفاده از روش های مختلف از جمله xrd، ft-ir،tga ، edx،sem و جذب اتمی مورد بررسی قرار گرفتند. این ترکیبات ساختاری کروی با قطری در حدود 300-250 نانومتر را نشان داده اند. فعالیت کاتالیزوری ترکیبات pns-si-saldien-fe3+، pns-si-saldien-co2+ و pns-si-saldien-cu2+ در واکنش اکسایش فنول تحت شرایط مختلف با کمک کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا (hplc)مورد بررسی قرار گرفته است. نتایج نشان داد این ترکیبات در حضور اوره هیدروژن پراکسید به عنوان اکسنده ی سبز فعالیت بالایی دارند. تأثیر مقدار کاتالیزور، نسبت مولی فنول به اکسیدان و دما بر درصد اکسایش فنول نیز مورد بررسی قرار گرفته است. در بخش دوم، هیدرازون های محلول در آب، h2l1-4cl، به ترتیب از واکنش 5-برموسالیسیل-آلدهید، 3-متوکسی سالیسیل آلدهید، 2-هیدروکسی نفتالدهید و 4-هیدروکسی سالیسیل آلدهید با گیرارد t و هیدرازون های h2l5-8cl از واکنش آلدهیدهای فوق با گیرارد p سنتز شدند. این ترکیبات با روش های طیف سنجی زیر قرمز و رزونانس مغناطیس هسته ی پروتون شناسایی گردیدند. ساختار لیگاند h2l7توسط بلورشناسی اشعه ی ایکس تعیین شد. سپس از واکنش این لیگاند ها با (r= me, ph, bu) snr2cl2 کمپلکس های آلی قلع(iv) جدید محلول در آب شامل، r2snl1cl [r = ph, me]، r2snl2cl [r = ph, me, bu]، ph2snl3cl و r2snl4-8cl [r = ph, me] سنتز گردیدند. کمپلکس های سنتز شده توسط روش های آنالیز عنصری، طیف سنجی زیر قرمز و رزونانس مغناطیس هسته ی پروتون، کربن-13 و قلع-119 مورد بررسی قرار گرفتند. مطالعات نشان داد این لیگاند ها پس از دپروتونه شدن به صورت یون دوقطبی از طریق اکسیژن انولی، اکسیژن فنولی و نیتروژن گروه آزومتین به اتم قلع کوئوردینه شده وکمپلکس های شش کوئوردینه و خنثی تشکیل می گردند. فعالیت ضدباکتری تمام لیگاندها و کمپلکس هادر برابر باکتری های گرم مثبت (باسیلوس سوبتیلیس و استافیلوکوکوس اورئوس) و گرم منفی(اشریشیاکلی و سودوموناس آئروژینوزا) مورد ارزیابی قرار گرفته است. نتایج نشان داد کمپلکس های سنتز شده فعالیت قابل ملاحظه ای داشته؛ و با توجه به حلالیت آنها در آب می توانند در کاربرد های دارویی مورد بررسی قرار گیرند.

سیکلوفسفازن ها دسته ی مهمی از سیستم های حلقوی معدنی هستند و از اسکلت غیراشباع شامل واحدهای تکرار شونده ی [n=pr2]ساخته شده اند. سنتز و تحقیق در مورد ترکیبات سیکلوفسفازن به دلیل استفاده آن ها در شیمی و صنعت توجه زیادی را به خود معطوف کرده است. در این کار پژوهشی از واکنش بین لیگاند 5،2-دی مرکاپتو-4،3،1- تیادیازول و فسفازن با نسبت مولی 1:3 در اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشگاهی گوناگون ترکیب جدید[n3p3(c2n2s3)3]تهیه شده وبهوسیله ی روش های مختلف از جمله، تجزیه عنصری، مادون قرمز، 31pnmr، 1h nmr، 13c nmrو طیف سنجی جرمی مورد شناسایی قرار گرفت. با توجه به بررسی هایانجام شده که هر دو پروتون متصل به گوگرد لیگاند جدا شده و بین فسفازن و گوگرد پیوند p-sتشکیل شده است. همچنین واکنش 1-ایندانول و فسفازن با نسبت مولی 1:6تحت اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشی مختلف صورت پذیرفت. ترکیب جدید [p3n3(c9h9o)6]به روش های متفاوت از جمله، تجزیه عنصری، مادون قرمز، 31pnmr، 1h nmr،13c nmrو طیف سنجی جرمی مورد شناسایی قرار گرفت. در بررسی های انجام شده مشخص شد که پروتون متصل به اکسیژن لیگاند 1-ایندانول جدا شده و پیوند p-oتشکیل می شود.

واکنش cux2 (x =cl, no3, pf6) و لیگاند انعطاف پذیر tdmpp (1,1,3,3-tetrakis(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)propane)در حلال هایی نظیر استونیتریل، meoh و etoh منجربه تشکیل کمپلکس-هایجدید[cu2cl2(µ-tdmpp)](1),{[cu(µ2-tdmpp)](no3)2}n(2)و{[cu(µ2-tdmpp)](pf6)2}n(3)می شود. این کمپلکس ها از طریق آنالیز عنصریو طیف مادون قرمز شناسایی شده است. ساختار کمپلکس های 1از طریق پراش اشعه ی ایکس تعیین شده است. کمپلکس 1 در شبکه ی بلوری مونوکلینیک متبلور شده و دارای گروه فضایی c2/c و z=4 می باشد. فرمول بسته ی این ترکیب c23h36cl2cu2n8o2 است. هر اتم مس با حوزه کوئوردیناسیونی cun2cl2o و16/0=? آرایش هرم با قاعده ی مربع واپیچیدهرا می پذیرد. در موقعیت استوایی اتم مس به دو اتم نیتروژن ایمینی از لیگاند tdmpp با میانگین طول پیوند cu?n(?619/2 ) و دو اتم کلر با میانگین طول پیوند cu?cl(?285/2 ) و در موقعیت محوری به اتم اکسیژن از مولکول آب با طول پیوند cu?o(?233/2 )کوئوردینه شده است. همچنین در اثر واکنش [wos3]2- با cui و لیگاند انعطاف پذیر tdmpp در حلال dmfکمپلکس [wos3cu3i(µ-tdmpp)]n سنتز شد.آنالیز عنصری، طیف مادون قرمز و طیف الکترونی مرئی-فرابنفش این کمپلکس مورد بررسی قرار گرفت.

یکی از زمینه های جالب در بررسی ترکیبات آلی سیلیسیم، طراحی و سنتز کمپلکس های حاوی پیوندهای si-o و si-n می باشد. از آنجایی که تعدادی از آنها دارای فعالیت بیولوژی و صنعتی هستند، تعداد قابل ملاحظه ای از ترکیبات درشت حلقه و درشت مولکول آلی سیلیسیم از طریق آرایش هندسی مناسب با لیگاند های مختلف سنتز شده اند، اکثر این کمپلکس های جدید از کلریدهای آلی سیلیسیم (iv)، با تعدادی از لیگندهای حاوی اتم-های دهنده ی اکسیژن و نیتروژن، تهیه و شناسایی شد. در این تحقیق نیز واکنش لیگاند 2و2-بای پیریدین، با ترکیبات ph2sicl2، me2sicl2، انجام شده و کمپلکس های سنتز شده، توسط روش های طیف سنجی ir، 1h-nmr، 13c-nmr،29si-nmr ، mass و آنالیز عنصری، مورد شناسایی قرار گرفتند. این نتایج با نسبت استوکیومتری 1:1 در اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشی گوناگون انجام گرفته است. در بخش دوم کار، بین لیگاند 1-ایندانول و ترکیبات ph2sicl2، me2sicl2 با نسبت مولی 1:2 در اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشگاهی گوناگون، واکنش انجام گرفت. کمپلکس های سنتز شده به وسیله ی روش های طیف سنجی گوناگونی از جمله ، 1h-nmr، 13c-nmr، 29si-nmr، mass و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرار گرفته اند. این بررسی ها نشان میدهد که پروتون متصل به اکسیژن در لیگاند، جدا شده و در کمپلکس سنتز شده، پیوند si-oتشکیل شده است. با توجه به نتایج ذکر شده، می توان این نتیجه را گرفت که در اثر انجام واکنش بین ترکیبات آلی سیلیسیم و لیگاندهای دهنده ی اکسیژن و نیتروژن، کمپلکس های جدیدی حاصل می شود که این کمپلکس ها احتمالاً می توانند کاربردهای متعدد صنعتی و دارویی دارا باشند و ضمناً این لیگاندها گزینه های مناسبی برای واکنش با ترکیبات آلی سیلیسیم می باشند.

در این کار تحقیقاتی بیس آسیل هیدرازونهای h4l1-4 به ترتیب از واکنش 5 برومو-2- هیدروکسی بنزآلدهید، 2-هیدروکسی نفتالدهید، 2-هیدروکسی3- متوکسی بنزآلدهید و 2و4- دی هیدروکسی بنز آلدهید با آدیپیک دی هیدرازید اسید و نیز لیگاندهای h4l5-8 ، از واکنش آلدهیدهای فوق با سوکسینیک دی هیدرازید اسید سنتز شده اند. همچنین h4l9-11 به ترتیب از واکنش تراکمی بین اگزالیک دی هیدرازید اسید با 5- برومو-2- هیدروکسی بنزآلدهید، 2- هیدروکسی نفتالدهید و 2- هیدروکسی 3- متوکسی بنزآلدهید تهیه شدند. هیدرازونهای سنتز شده توسط طیف سنجی های ir و 1hnmr شناسایی شدند. سپس کمپلکس های جدید دو هسته ای قلع(iv) ، [r2sn]2l1-8 ، (r = me, r = ph) و [ph2sn]2l9-11 از واکنش دی هیدرازونهای مربوطه با(r= me or ph) r2sncl2 در حضور تری اتیل آمین و در حلال های الکلی سنتز شدند. ترکیبات سنتز شده توسط آنالیز عنصری و روشهای طیف سنجی ir و 1hnmr و 119snnmr مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج به دست آمده نشان داد که آسیل دی هیدرازون ها از طریق دوحوزه سه دندانه دی آنیونی به دوگروه snr2 از طریق نیتروژن ایمین و اتمهای اکسیژن فنولی و انولی کئوردینه می شود. تمام کمپلکس ها دو هسته ای بوده و عدد کئوردیناسیون هر اتم قلع در محلول پنج می باشد. ساختار کمپلکس های [me2sn]2l6, [me2sn]2l5, [ph2sn]2l2, [me2sn]2l1 و [me2sn]2l7 توسط کریستالوگرافی اشعهx بررسی گردید. آرایش اتم قلع در کمپلکس های [me2sn]2l6, [me2sn]2l5, [me2sn]2l1 هرم مربع القاعده انحراف یافته می باشد که نیتروژن ایمین راس این هرم را اشغال کرده است. موقعیت ششم اطراف اتم قلع در کمپلکس های [me2sn]2l6, [me2sn]2l5 با اتم اکسیژن فنولی از مولکول مجاور اشغال می شود و این برهمکنش های ضعیف sn…o منجر به تولید زنجیره های پلیمری یک بعدی شامل حلقه های چهار عضوی مسطح sn2o2 می گردد. آرایش اتم قلع در کمپلکس [ph2sn]2l2 دو هرمی مثلثی انحراف یافته است که اکسیژن های فنولی و انولی در موقعیت محوری قرار گرفته اند. در [me2sn]2l7 بر همکنش های بین مولکولی sn…o در حالت جامد باعث تشکیل ساختار پلیمری یک بعدی شده و یک آرایش هرم با قاعده پنج ضلعی در اطراف اتم قلع شکل می گیرد که گروههای متیل در موقعیت های محوری آن قرار دارند. فعالیت ضد باکتری لیگاندها و کمپلکس ها بر علیه باکتریهای گرم مثبت ( , bacillus subtilis staphylococcus aureus ) و گرم منفی (escherichia coli و pseudomonas aeruginosa) مورد ارزیابی و مقایسه با داروهای استاندارد قرار گرفت. تمام کمپلکسها اثرات بازدارندگی بیشتری نسبت به لیگاندهای اولیه داشتند و کمپلکس های آدیپیک دی هیدرازون فعالیت بیشتری در مقایسه با سایر کمپلکس ها نشان دادند.

در این کار پژوهشی نانوذرات فریت کبالت و فریت منگنز که با روش های احتراقی و همرسوبی تهیه شده اند، به عنوان هسته مغناطیسی به کار گرفته شده، و سطح آن ها با لایه ای از پلی آنیلین یا سیلیکا پوشش داده شدند. بعد از ساخت این نانو کامپوزیت ها آن-ها را با تکنیک های مختلف مثلft-ir ،xrd و vsm مورد شناسایی کامل قرار داده شدند. فریت کبالت به وسیله ی پلی آنیلین حاوی یون های مخالف نیترات، کلراید و فسفات پوشش داده شده بعد از ساخت و شناسایی از آن-ها برای حذف برخی آلاینده های معدنی، فلزات سنگین و کمپلکس های آنیونی استفاده شده است. در این مطالعات جذب آلاینده های معدنی و کمپلکس های آنیونی آن ها با روش های اسپکتروفوتومتری دنبال گردید و مقدار جذب کاتیون های فلزات سنگین نیز با استفاده از اسپکتروسکوپی جذب اتمی تعیین گردید. پوشش دادن پلی آنیلین بر روی کبالت فریت به دو روش بالک و نانو انجام گردید و مقدار حذف کرومات توسط هرکدام بررسی شد. همچنین فریت کبالت و فریت منگنز پوشش داده شده به وسیله ی پلی آنیلین با یون های مخالف نیترات، کلراید و فسفات برای حذف کرومات مورد بررسی قرار گرفتند و اندازه گیری مقدار یون های مخالف مبادله شده هر یک، مورد مطالعه قرار گرفت. قابلیت جذب این مواد برای کرومات، هم پوشش پلی آنیلین و هم تاثیر نوع فریت بکار رفته بررسی گردید. شناسایی این اثر و یافتن رابطه بین قابلیت جذب و نوع و شیوه پوشش هسته مرکزی فریت مورد بررسی قرار گرفت. به منظور دستیابی به حداکثر درصد حذف کرومات به وسیله نانوکامپوزیت فریت کبالت پوشش داده شده با پلی آنیلین، اثر پارامترهای ph، مقدار جاذب، زمان هم زدن و اثر یو ن های مختلف بررسی شد. حداکثر درصد حذف کرومات در 3=ph به دست آمد. همچنین با رسم منحنی لانگمویر، حداکثر ظرفیت جاذب تحت شرایط بهینه mg g-1101 به دست آمد. به علاوه مطالعات سینتیکی فرآیند جذب نیز مورد بررسی قرار گرفت. هسته مغناطیسی کبالت فریت نیز با باز شیف salen عامل دار شده است و توانایی این کامپوزیت در جذب یون های ni2+از محلول استات نیکل مورد بررسی قرار گرفته است.

سیکلوفسفازن ها حلقه های هتروسیکل معدنی و جزء قدیمی ترین حلقه های معدنی مورد مطالعه می باشند که از یک اسکلت با ظرفیت غیراشباع با واحدهای تکرارشونده ی[n=pr2] ساخته می شوند. استخلافات فسفری در این ترکیبات می تواند مشابه و یا متفاوت باشد. کلروسیکلوفسفازن ها مهم ترین عضو خانواده سیکلوفسفازن ها و یک ماده آغازین برای ساخت انواع زیادی از مشتقات سیکلوفسفازن است. کلروسیکلوفسفازن ها در شرایط محیطی در برابر نوکلئوفیل ها بسیار فعال هستند. در این کار پژوهشی ترکیب 1-فنیل-1-پروپانول و فسفازن با نسبت مولی 1:6 در اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشگاهی گوناگون واکنش داده و ترکیب جدید هگزا(1-فنیل-1-پروپانول)سیکلوتری فسفازن [n3p3(c9h11o)6]تهیه شد و به وسیله روش های مختلف از جمله، آنالیز عنصری و طیف سنجی های مادون قرمز، 31p nmr، 1h nmr و 13c nmrمورد شناسایی قرار گرفت. باتوجه به بررسی های انجام شده، پروتون های متصل به اکسیژن ها جدا شده و بین فسفازن و اکسیژن، پیوند p-oتشکیل شده است. همچنین واکنش-n,n’دی اتیلن تری آمین-بیس(سالیسیلیدن ایمین) (سال دی ان) با نسبت مولی 1:3 تحت اتمسفر بی اثر و در شرایط آزمایشی مختلف صورت پذیرفت. ترکیب جدید تری(سال دی ان)سیکلوتری فسفازن [p3n3(o2n3c18h19)3]،به روش های مختلف از جمله، آنالیز عنصری و طیف سنجی های مادون قرمز، 31p nmr، 1h nmr و 13c nmrمورد شناسایی قرار گرفت. در بررسی های انجام شده مشخص شد که هردو پروتون لیگاند h2saldienجدا شده و لیگاند دپروتونه شده ی سال دی ان از طریق اکسیژن ها به فسفر حلقه سیکلوفسفازن متصل شد.

فریت های اسپینل مغناطیسی ‏با فرمول کلی mfe2o4 (m یک فلز دو ظرفیتی است) کاربردهای متعدد و گسترده¬ای دارند. در پژوهش فعلی دو دسته از فریت های شناخته شده از جمله cofe2o4 وmnfe2o4 با مواد بی¬اثر از جمله مثل گوگرد عنصری، سیلیکا، پلی وینیل پیرولیدون، گلایسین، آلومینا و هیدروکسید¬های ¬لایه¬ای دوگانه پوشش داده شدند. در تمام موارد پس از سنتز فریت های نام¬برده و پوشش¬دهی سطحی با تکنیک¬های مختلف مانند ft-ir، xrd، sem، temوvsmمورد شناسایی قرار گرفتند. پس از شناسایی کامل نانوکامپوزیت¬های تهیه شده خواص جذبی آنها برای برخی یون¬های فلزات سنگین مثل سرب، کادمیوم، روی، مس و رنگ¬های آلی مورد بررسی قرار گرفت. ظرفیت نانوکامپوزیت¬ها برای جذب کرومات (vi) و تیوسیانات آهن (iii) مورد بررسی قرار گرفت. در مطالعه جذب فلزات سنگین قابلیت جذب فلزات سنگین با استفاده از دستگاه جذب اتمی شعله و قابلیت جذب رنگ¬های آلی، کرومات و کمپلکس آهن (iii) با استفاده از دستگاه اسپکتروفتومتر مورد مطالعه قرار گرفت. با توجه به اینکه این¬گونه کامپوزیت¬ها خواص مغناطیسی دارند، آنها را می¬توان به آسانی با به¬کارگیری آهن¬ربای دائمی از محلول جداسازی نمود و نیازی به روش¬های سخت مانند فیلتراسیون یا سانتریفوژ برای جداسازی آن¬ها نیست. همچنین مواد بکار رفته در این کتر تحقیقاتی ارزان قیمت هستند و برای محیط زیست خطر¬ساز نیستند.

چکیده ندارد.

واکنش هگزاکلروسیکلوتری فسفازین n3p3cl6 با اکسودی آمین های طویل، تولید مولکول های درشت حلقه میزبان می نماید که کنفورماسیون، اندازه حفره و تعداد مواضع کوردینیت دهنده در آنها به شکل موثری به شرایط واکنش بستگی دارد. برای مثال از آمینولیز هگزاکلروسیکلوتری فسفازین با بیس - (-2 ارتو - آمینو فنوکسی اتیل) اتر در سیستم ناهمگن دو فازی، شامل حلال دی اتیل اتر و آب اشباع شده با سدیم کربنات محصول (momo - bino) به شکل فضاویژه (stereospecific) تهیه شد که در آن یک لیگاند اکسودی آمین به شکل پل بین دو بخش n3p3 قرار داشت . واکنش آمینولیز (n3p3cl6) در محیط خشک شامل آلومینای اشباع شده با پتاسیم هیدروکسید نیز به شکل جهت ویژه (regiospecific) و سریع، منجر به تشکیل محصول اسپیرو شد که در آن یک لیگاند اکسودی آمین به شکل یک حلقه اسپیرو با یک اتم فسفر از یک حلقه n3p3 پیوند برقرار نموده است . از طرف دیگر، واکنش آمینولیز در مجاورت تری اتیل آمین به عنوان گیرنده هیدروژن کلرید و در حلال تولوئن، منجر به مخلوط (50:50) از محصولات (mono-bino) و (gem - dibino) شد که در آن دو مولکول لیگاند اکسودی آمین بین دو قسمت n3p3cl4 به شکل پل قرار می گیرد. کلیه محصولات به کمک مجموعه روشهای اسپکتروسکوپی از جمله ir و h1n.m.r و p31 n.m.r شناسایی شدند.