از دیدگاه علم وصنعت اطلاع از خواص ترمودینامیکی مانند چگالی، ویسکوزیته و … یا به طور کلی داده های p-v-t امری ضروری می باشد. سانگ و میسون یک معادله حالت تحلیلی پیشنهاد کردند که بر پایه مکانیک آماری می باشد. در این معادله ضریب دوم ویریال که نقش اصلی را بر عهده دارد با اطلاع از انرژی پتانسیل بین مولکولی محاسبه می شود و بقیه پارامترها به جزئیات شکل پتانسیل حساس نیستند و فقط به شاخه دافعه انرژی پتانسیل بستگی دارند. بنابراین با داشتن پتانسیل بین مولکولی می توان چگالی را در هر دما و فشاری پیش بینی کرد.پارامترهای وابسته به دما با توجه به داده های موجود و به روش های زیر قابل محاسبه اند. 1- اگر پتانسیل بین مولکولی دقیق شناخته شده باشد، این پارامترها می توانند طبق روابط زیر محاسبه شوند. (4-1) b2 = 2? ?_0^???(1- e^(-u(r)/kt)) r^2 dr? (4-2) a = 2? ?_0^(r_m)??(1- e^((?-u?_0 (r))/(k_b t))) r^2 dr? (4-3) b = 2? ?_0^(r_m)??(1-[1+ (u_0 (r))/(k_b t) ]- e^((?-u?_0 (r))/(k_b t))) r^2 dr? که بخش دافعه u(r) بر اساس تجزیه u(r) به روش چندلر- ویکز- اندرسون به صورت زیر تعریف می شود: (4-4) u0(r) = u(r) + ? r < rm = 0 r > rm با تعیین پارامترهای وابسته به دما و داشتن داده های p-v-t تجربی پارامتر ? تعیین می شود. این پارامتر قابل تنظیم توسط شیب نمودار g-1(b?) بر حسب b? نیز تعیین می شود. در این پایان نامه چگالی و حجم مولی ترکیبات حلقوی سیکلوهگزان، سیکلوپنتان، سیس و ترانس دکالین، هپتیل سیکلوهگزان، متیل سیکلوهگزان، پروپیل سیکلوهگزان و ترکیبات آروماتیک تترالین، بنزن، آنیزول، برمو بنزن، اتیل بنزن، هپتیل بنزن، تولوئن، دی فنیل متان، متاکرزول، متازایلن، اورتوزایلن، پارازایلن، 2و4 دی کلروتولوئن و 1و3و5 تری متیل بنزن در دماها و فشارهای مختلف با کمک معادله ism محاسبه شده و میزان انحراف چگالی نسبت به مقادیر تجربی نیز محاسبه شده است.

پلی¬اکسومتالات¬ها به¬عنوان کاتالیزورهای اکسایش-احیا در فرآیندهای الکتروشیمیایی غیرمستقیم مورد استفاده قرار می¬گیرند. نقش کاتالیزور اکسایش-احیا، انتقال الکترون بین الکترود و سوبسترا است. پلی-اکسومتالات مورد استفاده در این کار تحقیقی(pmo12o403-) طی سه مرحله انتقالات دو الکترونی اکسید و احیا می¬شود و قادر به کاتالیز کردن واکنش احیای برخی ترکیبات است. برای قرار دادن پلی¬اکسومتالات¬ها (poms) روی سطح الکترود چندین روش وجود دارد از جمله رسوبدهی به روش الکتروشیمیایی، جذب سطحی، محصور¬سازی pom در یک بستر پلیمر هادی، تک لایه¬های خودجذب شده، رسوبدهی به روش لایه لایه و غیره. در کار پژوهشی حاضر، یک روش جدید برای اصلاح سطح الکترودهای کربن شیشه¬ای ارائه شده¬است. در این روش از pmo12o403- به¬عنوان کاتالیزور، مایع یونی (1-دودسیل پیریدینیوم هگزافلوئورو-فسفات) به¬عنوان اتصال¬دهنده و نانولوله¬ی کربن برای اصلاح سطح الکترود استفاده شده¬است. این مایع یونی به¬علت دارا بودن بار مثبت قادر است از طریق ایجاد برهمکنش¬های الکتروستاتیک، pom دارای بار منفی را برروی سطح الکترود پایدار نماید. وجود نانولوله¬های کربنی نیز موجب افزایش مساحت سطح الکترود و درنتیجه افزایش مقدار pom قرار گرفته روی سطح الکترود می¬گردد. از طرف دیگر این ترکیب باعث کاهش میزان اختلاف پتانسیل پیک-ها نیز گردیده است به¬عبارت دیگر می¬توان گفت انتقال الکترون با سهولت بیشتری انجام می¬شود. رفتار الکتروشیمیایی این الکترود اصلاح شده با روش¬های ولتامتری چرخه¬ای، آمپرومتری و ¬ولتامتری پالس تفاضلی مورد بررسی قرار گرفت. بررسی¬های الکتروشیمیایی موید پایداری بسیار خوب الکترود اصلاح شده در محیط¬های آبی اسیدی می¬باشد. پاسخ آمپرومتری الکترود حاصل نسبت به غلظت¬های مختلف یدات، پریدات، هیدروژن پراکسید، برمات، کلرات و نیتریت در منحنی¬های کالیبراسیون مربوط به هریک از این آنالیت¬ها ارائه و حد تشخیص آنها تعیین شد. بابکارگیری روش ارائه شده، می¬توان الکترودهای اصلاح شده¬ی سطحی بسیار پایداری را در مدت زمان کوتاهی ایجاد نمود. الکترودهای حاصل دارای تکرارپذیری خوب، حساسیت بالا و رفتار الکتروکاتالیتیکی مطلوب نسبت به آنالیت¬های یاد شده می¬باشد.

در این کار، الکترود کربن شیشه ای نانومتخلخل به عنوان یک حسگر الکتروشیمیایی قابل اطمینان برای اندازه گیری همزمان استامینوفن و پارا-آمینوفنول استفاده شده است. الکترود کربن شیشهای نانومتخلخل به سادگی از طریق فعالسازی الکتروشیمیایی الکترود کربن شیشهای در محلول m 1/0 nah2po4 با اعمال پتانسیل اکسید کردن v 83/1 و سپس پتانسیل احیا کردن v 168/0- (نسبت به الکترود مرجع ag/agcl) ساخته شد. تصاویر بدست آمده با میکروسکوپ الکترونی روبشی گسیل میدانی نشان داد که اندازه حفرات الکترود مورد استفاده برای اندازه گیری 100 نانومتر میباشد. نتایج آزمایشات انجام شده نشان دادند که سینتیک واکنش الکترودی استامینوفن و پارا-آمینوفنول روی سطح الکترود کربن شیشه ای نانومتخلخل در مقایسه با الکترود کربن شیشه ای عریان بهبود قابل ملاحظه ای پیدا کرده است. مطالعات انجام شده نشان دادند که اعمال پتانسیل انباشتگی v 0/0 برای مدت زمان s60 به منظور پیش تغلیظ و سپس ثبت ولتاموگرام موج مربعی در سل حاوی آنالیت، بهترین روش برای اندازه گیری دو گونه به صورت مجزا و یا همزمان می باشد. با استفاده از تکنیک ولتامتری موج مربعی انباشته ای در محلول الکترولیت بافر فسفات (6=ph، m 2/0)، مقادیر بسیار کم استامینوفن و پارا-آمینوفنول به صورت مجزا و همزمان توسط این الکترود اندازه گیری شدند. منحنی های درجه بندی بدست آمده پاسخ خطی بسیار خوبی برای اندازهگیری استامینوفن و پارا-آمینوفنول به ترتیب در محدودههای 125- 1 و 75- 5/3 میکرومولار نشان دادند. مقادیر حد تشخیص اندازهگیری استامینوفن و پارا-آمینوفنول به ترتیب 28/0 و 91/0 میکرومولار بدست آمدند.

در بخش اول، الکترود کربن مایع یونی(cile) حاوی هتروپلی آنیون -403o12pmo و مایع یونی اِن اُکتیل پیریدینیوم هگزافلوروفسفات(]6py][pf8[c) به عنوان اتصال دهنده، تهیه شد (به اختصار، -cile12pmo). ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده با -403o12pmo سه زوج دماغه ردوکس برگشت پذیر i-i`، ii-ii` و iii-iii` به ترتیب مربوط به فرایندهای اکسایش و احیای دو، چهار و شش الکترونی این ترکیب نشان دادند. مقادیر ? و متناظراً، ثابت های سرعت انتقال الکترون (ks)، برای سه زوج ردوکس i-i`، ii-ii` و iii-iii` به ترتیب 481/0، 476/0، 475/0 و 65/3، 16/5، 1-s 89/3 به دست آمدند. مقدار پوشش سطحی (?c) برای تمامی سه زوج 2-cm mol 10-10 ? (2/0?) 8/9 به دست آمد. الکترود اصلاح شده فعالیت الکتروکاتالیزوری خوبی نسبت به یدات با ثابت سرعت واکنش شیمیایی (k) برابر با 1- s1-m 104 ? 2/1 نشان داد. مقدار ضریب انتشار یدات (d) 1-s 2cm 6-10 ?54/1 به دست آمد. منحنی درجه بندی یدات در محدوده غلظتی 10 تا 1000 میکرومولار (9996/0 r =) خطی بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به یدات به ترتیب ?m 6/2 و 1-mm ?a 3/6 بودند. الکترود اصلاح شده با موفقیت برای اندازه گیری یدات در نمونه نمک طعام تجاری مورد استفاده قرار گرفت. در بخش دوم، روش جدیدی برای تهیه یک پوسته پایدار و محکم از ]6py][pf8[c و -403o12pmo بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی چنددیواره (mwcnts) به روش ساده فروبری ارائه شد (12pmo-]6py][pf8gce/mwcnts/[c). ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده، سه زوج دماغه ردوکس برگشت پذیر مربوط به -403o12pmo نشان دادند. مقادیر ks برای سه زوج ردوکس i-i`، ii-ii` و iii-iii` به ترتیب (8/0?) 8/53، (6/0?) 8/51، (2/1?) 1-s 8/51 به دست آمدند. مقدار پوشش سطحی (?c) برای تمامی سه زوج 2-cm mol 9-10 ? 94/5 به دست آمد. الکترود اصلاح شده فعالیت الکتروکاتالیزوری خوبی را نسبت به هیدروژن پراکسید و یدات با ثابت های سرعت واکنش شیمیایی (k) به ترتیب برابر با 103 ? (3/0?) 8/2 و 1- s1-m 103 ? (7/0?) 3/9 نشان داد. مقادیر ضریب انتشار 2o2h و یدات (d) به ترتیب 5-10 ?21/1 و 1-s 2cm 6-10 ?03/1به دست آمدند. منحنی های درجه بندی 2o2h و یدات به ترتیب در محدوده های غلظتی 20 تا 8000 و 20 تا 2000 میکرومولار با ضریب همبستگی 9999/0 خطی بودند. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به 2o2h به ترتیب ?m 12 و 2-cm 1-mm ?a 73 و برای یدات به ترتیب ?m 15 و 2-cm 1-mm ?a 190 بودند. در بخش سوم، نانوذرات آبی پروس (pbnps) بر روی سطح الکترود گرافیتی اسپکتروسکوپی چکانده شده و لایه ای از نفیون بر روی سطح آن قرار داده شده و حسگر جدیدی برای اندازه گیری 2o2h ارائه شد. نانوذرات آبی پروس تهیه شده دارای اندازه متوسط (8?) 35 نانومتر و توزیع نسبتاً یکنواخت بودند. ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده یک زوج دماغه کاتدی و آندی مشخص مربوط به احیای آبی پروس (pb) و اکسایش سفید پروس (pw) در محدوده پتانسیلی 35/0 تا 05/0- ولت نسبت به ag|agcl|kclsat با مقادیر میانگین ? و ks به ترتیب (01/0?) 49/0 و 1-s (5?) 30 نشان دادند. مقدار میانگین ?c برای pbnps، 2-cm mol10-10 ? (6/0?) 3/5 به دست آمد. ثابت سرعت واکنش شیمیایی (k) و ضریب انتشار 2o2h بر روی الکترود اصلاح شده به ترتیب برابر با 1- s1-m 102 ? (13/0?) 33/1 و 1-s 2cm 6-10 ?1/3 بود. منحنی درجه بندی اندازه گیری 2o2h در سیستم تزریق در جریان (fia) با استفاده از روش آمپرومتری در محدوده غلظتی m6-10?1/2–4-10?4/1 با ضریب همبستگی 9998/0 خطی بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به 2o2h به ترتیب 1 میکرومولار و 2-cm 1-mm ?a 63/138 بودند. در نهایت آنزیم گلوکزاکسیداز به عنوان یک نمونه از آنزیم های تولید کننده 2o2h بر روی الکترود گرافیتی اصلاح شده با نانوذرات آبی پروس تثبیت شده و از آن برای اندازه گیری گلوکز استفاده شد. در بخش چهارم، نانوذرات آبی پروس محلول در تولوئن تهیه شده و بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای قرار داده شدند. نانوذرات آبی پروس تهیه شده دارای اندازه متوسط (5?) 45 نانومتر بودند. ولتاموگرام چرخه ای الکترود اصلاح شده یک زوج دماغه کاتدی و آندی مربوط به pb/pw با مقادیر پتانسیل فرمال 172/0 ولت و ?ep برابر با 65 میلی ولت نشان داد. الکترود اصلاح شده فعالیت الکتروکاتالیزوری خوبی نسبت به احیای 2o2h نشان داد. منحنی درجه بندی اندازه گیری 2o2h در سیستم تزریق در جریان (fia) با استفاده از روش آمپرومتری در محدوده غلظتی m 6-10?6/3 تا 4-10?6/3،با ضریب همبستگی 9999/0 خطی بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به 2o2h به ترتیب ?m 1/3 و 2-cm 1-mm ?a 4/59 بودند. الکترود اصلاح شده، پایداری عملی و نگه داری بسیار خوبی را برای اندازه گیری آمپرومتری 2o2h نشان داد. در نهایت آنزیم گلوکزاکسیداز برای ساخت زیست حسگر گلوکز با کمک نفیون بر روی سطح الکترود اصلاح شده با pbnps قرار داده شد. بررسی اثر مزاحمت احتمالی گونه های همراه در اندازه گیرهای گلوکز انتخابگری زیاد زیست حسگر طراحی شده نسبت به این گونه حیاتی را نشان داد. این زیست حسگر درصدهای بازیابی خوبی برای اندازه گیری غلظت های مختلف گلوکز افزوده شده در بافت نمونه سرم انسانی نشان داد. در بخش پنجم، نانولوله های کربنی چنددیواره تزیین شده با نانوذرات پالادیم (nanopd-mwcnts) با استفاده از تجزیه حرارتی نمک پالادیم استات تهیه و بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای تثبیت شدند. پتانسیل الکترواکسایش هیدرازین بر روی الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با nanopd-mwcnts به ترتیب به میزان 1000 و900 میلی ولت نسبت به الکترودهای gce و gce/mwcnts به سمت پتانسیل های منفی تر جابه جا و در پتانسیل 227- میلی ولت نسبت به ag|agcl|kclsat ظاهر شد. تعداد الکترون ها و پروتون های شرکت کننده در واکنش الکترواکسایش هیدرازین، به ترتیب برابر با 4 و5 به دست آمدند. مقدار ضریب انتشار هیدرازین (d) 1-s 2cm 5-10 ?12/1 به دست آمد. منحنی درجه بندی اندازه گیری هیدرازین با استفاده از روش آمپرومتری در محدوده غلظتی1/0 تا 10 میکرومولار با ضریب همبستگی 9999/0 خطی بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به هیدرازین به ترتیب 16 نانومولار و 1-mm ?a 5/146 بودند. الکترود اصلاح شده از پایداری و انتخابگری زیادی نسبت به اندازه گیری هیدرازین برخوردار بود. این حسگر قابلیت خوبی برای اندازه گیری غلظت هیدرازین افزوده شده در نمونه حقیقی نشان داد. در بخش ششم، الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با nanopd-mwcnts برای اندازه گیری مستقیم و بدون استفاده از واسطه انتقال الکترون 2o2h و nadh را در پتانسیل مازاد کم به کار برده شد. الکترود اصلاح شده با nanopd-mwcnts واکنش احیا و اکسایش 2o2h را به ترتیب در پتانسیل های دماغه 210- و 330+ میلی ولت و واکنش اکسایش nadh را در پتانسیل 390+ میلی ولت تسریع نمود، در حالی که این واکنش ها بر روی الکترودهای کربن شیشه ای و gce/mwcnts در پتانسیل های خیلی زیادتر انجام پذیر بودند. مقادیر ضریب انتشار 2o2h و nadh به ترتیب 5-10 ? 04/1 و 1-s 2cm 6-10 ? 75/2 به دست آمدند. منحنی های درجه بندی اندازه گیری 2o2h با استفاده از روش آمپرومتری در پتانسیل های احیایی و اکسایشی به ترتیب در محدوده های غلظتی20 تا 1000 و 20 تا 60 میکرومولار با ضرایب همبستگی 9999/0 و 9998/0 خطی بودند. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به 2o2h در پتانسیل احیایی به ترتیب ?m 14 و 2-cm 1-µm na 5/67 و اکسایشی به ترتیب ?m 2/1 و 2-cm 1-µm na 6/166 بودند. منحنی های درجه بندی اندازه گیری nadh، در دو محدوده غلظتی 1/0 تا 40 و 50 تا 400 میکرومولار به ترتیب با ضرایب همبستگی 9996/0 و شیب های 2-cm 1-µm na 596 و 2-cm 1-µm na 423، خطی بودند. حد تشخیص (3s/n = ) حسگر ساخته شده نسبت به nadh با استفاده از شیب محدوده خطی اول، nm 32 به دست آمد. از جمله سایر ویژگی های این حسگر می توان به زمان پاسخ کوتاه، تکرارپذیری و پایداری عالی، برای اندازه گیری آمپرومتری هیدروژن پراکسید و nadh اشاره کرد. در نهایت آنزیم گلوکزاکسیداز نیز به عنوان مدل آنزیمی برای اندازه گیری گلوکز بر پایه اکسایش هیدروژن پراکسید با کمک لایه نفیون به کار گرفته شد. کلمات کلیدی: حسگرها، زیست حسگرها، الکترودهای اصلاح شده شیمیایی، نانولوله های کربنی چنددیواره، نانومواد، فسفومولیبدیک اسید، مایع یونی، نانوذرات آبی پروس، نانوذرات پالادیوم تزیین شده بر روی نانولوله های چنددیواره، یدات، هیدروژن پراکسید، گلوکز، هیدرازین، nadh.

خواص حجمی سیال های چگال مورد ارزیابی قرار گرفته است. برای این منظور مقادیر چگالی وحجم مولی سیال های پیچیده خانواده آمین ها شامل : 2- آمینو بوتان ? پنتیل آمین ? هگزیل آمین ? هپتیل آمین و 2- آمینو اوکتان محاسبه شده وبا مقادیر تجربی مقایسه شده است. توافق خوبی بین مقادیر تجربی ومقادیر محاسبه شده وجود دارد

هدف کلی این تحقیق، کاربرد نانومواد در تقویت پاسخ نورتابی (الکترو)شیمیایی سیستم های مختلف می باشد. در کارهای انجام شده این پایان نامه سعی بر این بوده است تا از اثر کاتالیزوری و تقویت کنندگی نانوذرات روی شدت نشر cl سیستم لومینل و ecl سیستمهای لومینل و کمپلکس روتنیوم تریس بای پیریدین در جهت اندازه گیری cl حساس و ساخت (زیست)حسگرهای ecl کارا، حساس، انتخابگر و ارزان برای برخی از گونه های مهم زیستی و شیمیایی در نمونه های واقعی استفاده شود. بدین منظور از نانوذرات نقره به دلیل اثر کاتالیزوری بر واکنش cl ایزونیازید -لومینل برای اندازه گیری داروی ایزونیازید به روش تزریق در جریان استفاده شد. به منظور ساخت (زیست)حسگرهای گلوکز و لاکتات بر پایه ecl لومینل، آنزیم های گلوکز اکسیداز و لاکتات اکسیداز با استفاده از لایه های چیتوسان و نفیون روی الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی چنددیواره تزیین شده با نانوذرات طلا، پالادیوم و اکسید روی (zno) تثبیت شدند. همچنین رفتار الکتروشیمیایی و ecl حالت جامد الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی چنددیواره تزیین شده با نانوذرات اکسید روی در بافت نفیون و کمپلکس روتنیوم تریس بای پیریدین در حضور گونه هم واکنش دهنده tpra بررسی و برای اندازه گیری tpra استفاده شد. در ادامه، رفتار ecl نانولوله های کربنی تزیین شده با نانوذرات اکسید روی در محیط قلیایی به عنوان یک سیستم نورتاب جدید بررسی شد. مورفولوژی نانوذرات ساخته شده، رفتار الکتروشیمیایی و ecl مربوطه، با استفاده از میکروسکوپ الکترونی روبشی، روش ولتامتری چرخه ای و داده های به دست آمده از pmt بررسی شدند. همچنین، توانایی زیست حسگرهای گلوکز و لاکتات برای اندازه گیری در نمونه های واقعی سنجیده شد.

مطالعه شبیه سازی کامپیوتری همه جانبه و گسترده ای برای ضریب خود پخشی ? گرانروی برشی و رسانایی گرمایی سیالات انجام شده است. علاوه بر شبیه سازی های مولکولی? در محاسبه ضریب خود پخشی از نظریه حجم آزاد استفاده شده است. نظریه افت و خیز چگالی گرانروی برشی در محاسبه گرانروی برشی به کار گرفته شده است و نتایج با مقادیر شبیه سازی مقایسه شده اند. این روشها قابل گسترش برای سامانه های چند اتمی است . بیان تحلیلی از تابع توزیع شعاعی سیال لنارد جونز که به وسیله هوو و ژوو پیشنهاد شده در محاسبه خواص ترموفیزیکی همانند پارامتر حلالیت آلکانهای نرمال از متان تا دکان به کار برده شده است. بعلاوه پارامتر حلالیت به وسیله معادله حالت و نیز محاسبه شده اند. یک مقایسه بین مقادیر تجربی و مقادیر تخمینی پارامتر حلالیت سازگاری خیلی خوبی را برای نتایج حاصل از آشکار می سازد. زمان واهلش و مادول برشی به وسیله این محاسبه شده اند . معادله همبسته جدیدی برای انتگرالهای برخوردی نیتروژن تری فلورید گسترش داده شد. تابع انرژی پتانسیل در حد فشار صفر تعیین شد و بر اساس مدلهای و برازش شده است. نظریه اصطکاک بر پایه پتانسیل بین مولکولی که قابل کاربرد برای مخلوطها ی سیالات متراکم است توسعه داده شده است. در این نظریه گرانروی سیال به سهم گاز رقیق و جمله اصطکاک می تواند شکسته شود . گرانروی گاز رقیق برای پتانسیل های مختلف با استفاده از روش بارکر محاسبه شده است . مضافا بر این که شبیه سازی دینامیک مولکولی غیر تعادلی در تخمین گرانروی برشی و اجراشده است. گرانروی برشی محاسبه شده نشان می دهد که یک همبستگی معنی دار وجود دارد.

هدف از این پروژه ارائه حسگرها و زیست حسگرهای الکتروشیمیایی جدیدی برای اندازه گیری گونه های مهم زیستی و شیمیایی با کارایی الکتروشیمیایی و تجزیه ای مطلوب، با استفاده از اصلاح الکترودها به روش توده ای، خودآرایی و همچنین با بهره گیری از خواص منحصر به فرد مایع یونی و نانومواد، می باشد. در بخش اول، الکترود ترکیبی خمیر کربن-مایع یونی(cilpe) حاوی گالیم هگزاسیانوفرات (gahcf) و مایع یونی اِن دودسیل پیریدینیوم هگزافلوروفسفات، (6pypf12c)و پارافین به عنوان اتصال دهنده، تهیه شد (به اختصار،cilpegahcf). با در نظر گرفتن دو عامل کمترین تفاضل پتانسیل دماغه های اکسیداسیون و احیا و بیشترین مقدار جریان های دماغه، سعی شد ترکیب مربوط به گرافیت، پارافین، مایع یونی(6pypf12c) و کمپلکس آنالوگ گالیم بهینه شود. روش طراحی مدل عددی مخلوط آزمایش برای یافتن بهترین ترکیب عوامل سازنده مورد استفاده قرار گرفت و مقدار بهینه برای عوامل سازنده (گرافیت (gr)5/58%، مایع یونی (il) 5/18%، پارافین % (pr) 13 و گالیم هگزاسیانو فرات % (gahcf) 10بدست آمد. ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده با گالیم هگزاسیانوفرات (gahcf) یک زوج دماغه اکسیدی و احیائی برگشت پذیر مربوط به فرآیندهای اکسایش و احیای تک الکترونی این ترکیب را نمایش دادند. مقادیر ? و متناظراً، ثابت های سرعت انتقال الکترون (ks)، برای این زوج اکسیدی و احیائی 59/0و s-1 43/3به دست آمدند. مقدار پوشش سطحی (?c) برای این ترکیب nmolcm-2 684/0به دست آمد. الکترود اصلاح شده فعالیت الکتروکاتالیستی خوبی نسبت به واکنش احیاء هیدروژن پراکسید نشان داد. منحنی عیارسنجی هیدروژن پراکسید در محدودهµm 500 nm –100 دارای رابطه خطی با غلظت (i=-0. 005[h2o2]-8 x 10 -8 r2=0.9987) بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به احیاء هیدروژن پراکسید به ترتیب nm 60 و µm ?a/ 005/0بودند. برای ساخت زیست حسگر به منظور اندازه گیری گلوکز، الکترود با آنزیم گلوکز اکسیداز به دو طریق: الف) با استفاده از گلوترآلدهید (glu)، آلبومین سرم خون گاوی (bsa) و ب) با استفاده از نفیون (nafion)، الکترود cilpegahcf به روش سطحی اصلاح و ترکیب لایه سطحی بهینه سازی گردید. منحنی کالیبراسیون گلوکز برای هردو زیست حسگر بدست آمد. زیست حسگر cilpegahcfglubsagox در محدوده mm 6-05/0 دارای رابطه خطی با غلظت (i=0.0009[glucose]+ 7 x 10 -7 r2=0.998) بود. حد تشخیص (3s/n = )و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به گلوکز به ترتیب mm 01/0و am-1 0009/ 0بودند. زیست حسگر cilpegahcfnafiongox در محدوده mm 6-01/0 دارای رابطه خطی با غلظت (i =0.0001[glucose]+5 x 10 -7r2=0.9987) بود. حد تشخیص(3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به احیاء هیدروژن پراکسید به ترتیب mm 01/0 و am-1 00012/0 بودند. در بخش دوم، روش جدیدی برای تهیه یک پوسته پایدار و محکم از نانو ساختارهای fehcf بر روی سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانوصفحات اکسید گرافن به روش خودآرایی ارائه شد. (gcegroxfehcf). تمام مراحل ساخت و به کارگیری تجزیه ای الکترود بهینه سازی گردید. ولتاموگرام های چرخه ای الکترود اصلاح شده با آهن هگزاسیانوفرات gcegroxfehcf یک زوج دماغه اکسیدی و احیائی برگشت پذیر مربوط به فرآیندهای اکسایش و احیای تک الکترونی این ترکیب را نمایش دادند. مقادیر ? و متناظراً، ثابت های سرعت انتقال الکترون (ks)، برای این زوج اکسیدی و احیائی 55/0 و s-1 1/3 به دست آمدند. الکترود اصلاح شده فعالیت الکتروکاتالیزوری خوبی را نسبت به هیدروژن پراکسید نشان داد. منحنی عیارسنجی هیدروژن پراکسید در محدوده µm 400 nm –5/3 دارای رابطه خطی با غلظت (i=0.27[h2o2] -1.34e-6 r2=0.996) بود. حد تشخیص (3s/n = ) و حساسیت حسگر ساخته شده نسبت به احیاء هیدروژن پراکسید به ترتیب nm 5/3 و am-1 27/0 بودند.

در بخش اول کار تحقیقاتی، الکترود خمیر کربن اصلاح شده با مایع یونی و مس هگزاسیانوفرات، تهیه شد. رفتار الکترود مذکور نسبت به موارد زیر مورد بررسی قرار گرفت: الف) ترکیب درصد اجزای سازنده الکترود در سیستم ولتامتری چرخه ای، ب) اثر پتانسیل اعمالی بر روی پاسخ دهی آن در سیستم آمپرومتری نسبت به هیدروژن پراکسید، ج) اثر سرعت روبش در مطالعات ولتامتری چرخه ای، د) رفتار الکتروکاتالیزوری cuhcf نسبت به احیا و اکسیداسیون هیدروژن پراکسید در سیستم ولتامتری چرخه ای. پایداری الکترود کربن- مایع یونی اصلاح شده توده ای با cuhcf در دو سیستم ولتامتری چرخه ای و آمپرومتری مورد مطالعه قرار گرفت. پاسخ آمپرومتری الکترود مذکور نسبت به غلظت های مختلف هیدروژن پراکسید در منحنی کالیبراسیون، برای الکترود مذکور ارائه و حد تشخیص آن تعیین شد. برای ساخت زیست حسگر به منظور اندازه گیری گلوکز، آنزیم گلوکز اکسیداز با استفاده از نفیون بر روی سطح الکترود کربن– مایع یونی اصلاح شده توده ای با cuhcf نشانده شد. میزان پایداری پاسخ دهی الکترود به گلوکز در مطالعات آمپرومتری بررسی شد و پاسخ آمپرومتری الکترود مذکور نسبت به غلظت های مختلف گلوکز در منحنی کالیبراسیون برای الکترود مذکور ارائه و حد تشخیص آن تعیین شد. در پایان اثر مزاحمت گونه های آسکوربیک اسید، اوریک اسید، استامینوفن و دوپامین در پاسخ آمپرومتری زیست حسگر ساخته شده نسبت به گلوکز مورد بررسی قرار گرفت. در بخش دوم، 5 میکرولیتر اکسید گرافن در سطح الکترود کربن شیشه ای چکانده شد. سپس با استفاده از روش خود آرایی، نانوذرات مس(2) هگزاسیانوفرات در سطح نانو لایه های اکسید گرافن نشانده شدند. تعداد لایه های بهینه از نانوذرات مس(2) هگزاسیانوفرات با روش های ولتامتری چرخه ای و آمپرومتری بدست آمد. یک حسگر بسیار حساس به هیدروژن پراکسید تهیه شد. حسگر ساخته شده نسبت به اکسیداسیون و احیای هیدروژن پراکسید خاصیت کاتالیزی نشان داد. پتانسیل بهینه برای مطالعات آمپرومتری در ناحیه احیا بدست آمد. پاسخ آمپرومتری الکترود نسبت به احیای هیدروژن پراکسید در پتانسیل بهینه ثبت شد و حد تشخیص و محدوده پاسخ خطی الکترود گزارش شد. در ادامه اثر مزاحمت انواع گونه های مزاحم آسکوربیک اسید، اوریک اسید، استامینوفن و دوپامین مورد بررسی قرار گرفت.

نانوذرات پالادیوم برروی سطح نانولوله های کربنی از طریق تجزیه حرارتی پالادیم استات تزئین گردید. سپس سطح الکترود کربن شیشه ای با نانولوله های کربنی چند دیواره آراسته شده با نانوذرات پالادیم اصلاح شد. در انتها گلوکزاکسیداز به وسیله ی نفیون روی الکترود اصلاح شده تثبیت شد. الکترود ساخته شده در محلول بافر فسفات m1/0 (7ph = ) یک زوج پیک با پتانسیل فرمال 47/0- ولت از خود نشان می داد که نشان دهنده ی انتقال الکترون مستقیم گلوکز اکسیداز بود. از رسم پتانسیل فرمال نسبت به ph یک خط راست با شیب mv ph?1 56- حاصل شد که به مقدار تئوری mv ph?1 59 نزدیک است و حاکی از انجام یک فرایند اکسایش- کاهش دو الکترون، دو پروتونه است. سرعت انتقال الکترون گلوکزاکسیداز s?1 83/1 محاسبه گردید. الکترود اصلاح شده در برابر کاهش اکسیژن فعالیت الکتروکاتالیتیکی خوبی از خود نشان داد. لذا اندازه گیری گلوکز بر اساس کاهش اکسیژن انجام گرفت. منحنی درجه بندی برای اندازه گیری گلوکز در محدوده ی 5/0 تا 3 میلی مولار با ضریب همبستگی 994/0 خطی بود. حساسیت و حد تشخیص به ترتیب µa mm-1 724/9 و ?m127 به دست آمد. این حسگر انتخاب پذیری و پایداری خوبی در اندازه گیری گلوکز نشان داد.

در این پایان نامه، با استفاده از معادله حالت ایهم سانگ میسون چگالی 1-کلروآلکان ها از 1-کلرواتان تا 1-کلرو اکتان و هم چنین چند ترکیب از خانواده آمیدها از جمله فرمامید، n,n –دی متیل فرمامید، n,n –دی اتیل فرمامید، n –متیل استامید، n,n –دی متیل استامید، n –متیل-2-پیرولیدون محاسبه گردیده است. برای محاسبه ضریب دوم ویریال مورد استفاده در این معادله حالت از پتانسیل بین مولکولی لنارد-جونز(6-12) استفاده شده است. حجم مولی و چگالی برای مواد خالص فوق در دماها و فشار های مختلف محاسبه گردید و نتایج حاصل با داده های تجربی مقایسه شد، که بین آنها توافق خوبی مشاهده شده است.

کاربردی از روش تفکیک منحنی خود مدلسازی (smcr ) بر اساس جستجوی شبکه ای کامل در فضا برای سیستم های دو جزئی ، برای تفکیک و کار کمّی مخلوط های پیچیده با سیستم تزریق جریان پیوسته و آشکارساز ولتامتری در این پژوهش ارائه شده است. ولتامتری روبش خطی پتانسیل (lsv) تکنیک ولتامتری انتخاب شده بود که اطلاعات زیادی از سیستم در مقایسه با آشکارساز تک متغیره آمپرومتری فراهم می کند. استفاده از سایر تکنیک های ولتامتری به دلیل محدودیت نرم افزاری الکتروشیمیایی و توانایی تفکیک زمانی کمتر با محدودیت روبه رو می باشند. روش حاضر برای تفکیک و نیز کار کمّی برای تعیین آسکوربیک اسید در مخلوط های حاوی هیدروژن پراکسید و دوپامین مورد استفاده قرار گرفت. بواسطه ی سهم بالای جریان زمینه ،روش تصحیح جریان زمینه مبتنی بر آنالیز مولفه های اصلی(pca) مورد استفاده قرار گرفته شد. نتایج نشان دادند تفکیک منحنی خود مدلسازی تخمین های کمّی خوبی ازغلظت آنالیت در مخلوط ها می دهد. همچنین از ولتاموگرام های خالص گونه ها می توان به سادگی و با یک بار تزریق نمونه پتانسیل بهینه جهت کارهای آمپرومتری را تعیین کرد.

در این پایان نامه، با استفاده از معادله حالت ایهم سانگ میسون چگالی چند ترکیب از خانواده اترها شامل اتیلن گلی کول اتیل اتر، اتیلن گلی کول متیل اتر، اتیلن گلی کول ایزوپروپیل اتر، دی اتیلن گلی کول دی متیل اتر، اتیلن گلی کول دی متیل اتر، دی پروپیل اتر، دی بوتیل اتر، دی پنتیل اتر و چند ترکیب از خانواده کتون ها شامل: استون، استوفنون، متیل اتیل کتون محاسبه گردیده است. برای محاسبه ضریب دوم ویریال مورد استفاده در این معادله حالت از پتانسیل بین مولکولی لنارد-جونز(6-12) استفاده شده است. حجم مولی و چگالی برای مواد خالص فوق در دماها و فشار های مختلف محاسبه گردید و نتایج حاصل با داده های تجربی مقایسه شد، که بین آنها توافق خوبی مشاهده شده است.

یک روش ساده برای تثبیت نانوذرات مس هگزاسیانوفرات (cuhcf) روی سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاحشده با نانولولههای کربنی استفاده شد. الکترود اصلاحشده (cuhcf/cnts/gce) یک جفت پیک اکسایش- کاهش مربوط به اکسید و احیای (cuhcf) از خود نشان میداد. مراحل ساخت الکترود بهینه شدند. با استفاده از ولتامتری چرخهای، ثابت سرعت انتقال الکترون و ضریب انتقال الکترون در محلول 0/1 مولار kcl به دست آمدند. الکترود اصلاحشده خصلت کاتالیتیکی خوبی نسبت به کاهش هیدروژن پراکسید از خود نشان میداد. بر اساس نتایج حاصل از آمپرو متری، منحنی کالیبراسیونی با 58mam-1 در محدوده غلظتی 100 میکرومولار تا 1/2 میلی مولار از هیدروژن پراکسید و ضریب همبستگی 0/999 بدست آمد. حدتشخیص بر اساس کمترین غلظتی از هیدروژن پراکسید که سیگنال آن سه برابر نویز باشد 20 میکرومولار بدست آمد. اثر مزاحمت انواع گونههای مزاحم آسکوربیک اسید، اوریک اسید، دوپامین و استامینوفن مورد بررسی قرار گرفتند.

در بخش اول، الکترود کربن شیشه ای نانومتخلخل به عنوان یک حسگر الکتروشیمیایی قابل اطمینان برای اندازه گیری 4- نیتروفنول استفاده شده است. الکترود کربن شیشه ای نانومتخلخل به سادگی از طریق فعال سازی الکتروشیمیایی الکترود کربن شیشه ای در محلول m 1/0 از nah2po4 با اعمال پتانسیل اکسیدی v 83/1 و سپس پتانسیل احیایی v 00/1- (نسبت به الکترود مرجع ag/agcl) ساخته شد. تصاویر بدست آمده با میکروسکوپ الکترونی نیروی اتمی نشان داد که اندازه حفرات الکترود مورد استفاده برای اندازه گیری حدود200 نانومتر می باشد. نتایج آزمایشات انجام شده نشان دادند که سینتیک واکنش الکترودی پارا- نیتروفنول روی سطح الکترود کربن شیشه ای نانومتخلخل در مقایسه با الکترود کربن شیشه ای عریان بهبود قابل ملاحظه ای پیدا کرده است. مطالعات انجام شده نشان دادند که روش مدار باز و هم زدن محلول با مگنت برای مدت زمان s120 به منظور پیش تغلیظ و سپس ثبت ولتاموگرام روبش خطی در سل حاوی آنالیت، بهترین روش برای اندازه گیری می باشد. منحنی درجه بندی بدست آمده پاسخ خطی بسیار خوبی برای اندازه گیری پارا-نیتروفنول در محدوده ی 5/22- 1/0 میکرومولار نشان داد. حد تشخیص اندازه گیری پارا-نیترفنول 60 نانومولار بدست آمد. مطالعات انجام شده در راستای بررسی کارائی تجزیه ای روش ارائه شده نشان از حساسیت، دقت و انتخاب پذیری الکترود نانومتخلخل کربن شیشه ای برای اندازه گیری 4- نیتروفنول می باشد. روش پیشنهاد شده بسیار آسان و کم هزینه می باشد و با موفقیت برای اندازه گیری 4-نیتروفنول در نمونه ی آب شهر بکار برده شد. در بخش دوم , نانوذرات فلزی برروی سطح نانولوله های کربنی از طریق تجزیه حرارتی نمک استات فلزی اصلاح گردید. سپس سطح الکترود کربن شیشه ای با نانولوله های کربنی چند دیواره آراسته شده با نانوذرات اصلاح شد. در انتها فلاوین آدنین دی نوکلوئوتید به وسیله ی نفیون روی الکترود اصلاح شده تثبیت شد. الکترود ساخته شده در محلول بافر فسفات m1/0 (7ph = ) یک زوج پیک با پتانسیل فرمال 45/0- ولت از خود نشان می داد که نشان دهنده ی انتقال الکترون مستقیم بود. از رسم پتانسیل فرمال نسبت به ph یک خط راست با شیب mv ph?1 53- حاصل شد که به مقدار تئوری mv ph?1 59 نزدیک است و حاکی از انجام یک فرایند اکسایش- کاهش دو الکترون، دو پروتونه است. ثابت سرعت ظاهری انتقال الکترون fad بر روی الکترودهای اصلاح شده با نانوذرات طلا و اکسید روی s?1 7/3 محاسبه گردیدfad . روی الکترود های اصلاح شده با نانولوله های کربنی آراسته با نانوذرات فلزی فعالیت الکتروکاتالیزوری نسبت به هیدروژن پروکسید و پرسولفات از خود نشان نداد.

در بخش اول، با استفاده از روش الکتروشیمیایی سطح الکترود کربن شیشه با پلی پایرول اوراکسید شده و تزییین شده با نانو ذرات طلا اصلاح شد. در ادامه با تثبیت گلوکز اکسیداز در سطح الکترود اصلاح شده، زیست حسگر الکتروشیمیایی برای اندازه گیری گلوکز طراحی و ساخته شد. بررسی های انجام شده نشان داد که ثابت سرعت انتقال الکترون (ks)در این بستر1- s3/10 می باشد. همچنین بررسی اثر ph محلول آزمایشی نشان داد که پیک مربوط به هسته الکترو فعال آنزیم (fad) با تغییر غلظت پروتون با شیب نرنستی1mvph- 526- جابه جا می شود که حاکی از مکانسیم انتقال دو الکترون به ازاء دو پروتون شرکت کننده در واکنش است. بررسی های انجام شده نشان داد که در حضور اکسیژن حل شده در محلول آزمایشی پیگ احیایی در نتیجه احیاء اکسیژن از شدت بیشتری برخوردار است. بنابراین با دنبال کردن کاهش غلظت اکسیژن در اثر تزریق گلوکز به محلول آزمایشی، غلظت گلوکز در محلول آزمایشی اندازه گیری کرند. محدوده خطی غلظتی و حد تشخیص به ترتیب 8-1 میلی مولار و 5/0 میلی مولار بدست آمد. در بخش دوم، با استفاده از روش الکتروشیمیایی کوپلی مری از دو مونومر دی فنیل آمین و پارا دی آمینو بنزن ساخته شد و نشان داده شد که این کوپلی مر می تواند به تغییرات یدات در محلول آزمایشی حساس باشد. بررسی های انجان شده نشان داد که کوپلی مر حاصل از نسبت مولی 2 میلی مولار دی فنیل آمین و 4 میلی مولار پارا دی آمینو بنزن به دلیل تخلخل بیشتر نسبت به پلی دی فنیل آمین، امکان نفوذ بیشتر یون های یدات را به سطح الکترود اصلاح شده با پلی مر فراهم و در نتیجه امکان مبادله این آنیون الکترو فعال را با انیون های سولفات غیر الکترو فعال بیش از پیش فراهم می کند. بنابراین حساسیت حسگر الکتروشیمیایی ساخته شده در این نسبت مونومری بیش از سایر نسبت ها و بیش از پلی دی فنیل آمین است. بررسی های انجام شده نشان داد که ضریب نفوذ و ثابت سرعت کاتالیزکنندگی به ترتیب برابر با 1-s 2cm6-10×36/4 و 3cm1-mol1-s105×16/1 می باشد. با استفاده از روش آمپرومتری در پتانسیل 05/0 ولت منحنی کالیبراسیون برای یدات رسم گردید. محدوده خطی غلظتی و حد تشخیص به ترتیب برابر با 550-50 میکرومولار و 8/0 میکرومولار بدست آمد. در بخش سوم، انتقال مستقیم الکترون از هسته الکترو فعال آنزیم گلوکز اکسیداز به سطح الکترود نانو متخلخل کربن شیشه ای بررسی و مطالعه شد. در این بخش نشان داده شده الکترود نانو متخلخل کربن شیشه ای بر خلاف الکترود کربن شیشه ای می تواند شرایط لازم برای انتقال مستقیم الکترون را فراهم کند. ثابت سرعت انتقال الکترون هسته الکتروفعال آنزیم به سطح الکترود برابر با 1s- 27/5 بدست آمد. بررسی های انجام شده نشان داد که با تغییرات ph محلول آزمایشی هسته الکتروفعال آنزیم با شیب 1mvph- 578- جا به جا می شود که نشان دهنده تغییرات دو الکترون در فرایند الکتروشیمیایی به ازاء تغییرات دو پروتون در محلول واکنش است. مطالعات انجام شده نشان داد که الکترود نانو متخلخل کربن شیشه ای به تغییرات اکسیژن حل شده در محلول حساس است. بنابرین از روی تغییرات اکسیژن حل شده در محلول در پی افزایش غلظت گلوکز می توان غلظت گلوکز را اندازه گیری کرد. مطالعات حاصله نشان داد که محدوده خطی غلظتی گلوکز و حد تشخیص آن با استفاده از این زیست حسگر به ترتیب برابر با 8-1 میلی مولار و 1/0 میلی مولار است.

مدول بالک یکی از مهم ترین خواص جامدات است. بر این اساس ما، رویکرد مکانیک آماری را بر اساس معادله ای که ما را قادر به محاسبه مدول بالک برای جامدات با کمترین داده ها می کند، گسترش دادیم.در مدل ما ارتباط بین پارامتر گرون آیزن و تابع پارش گسترش داده شده است.ما به این موضوع پی بردیم که حجم وابسته به پارامتر گرون آیزن برای تخمین مدول بالک حیاتی است. نتایج برای ساختار تنگ پکیده(hcp) بسیار خوب و متناسب با اندازه گیری ها است. این چارچوب می تواند برای دیگر عناصر جامدات یا ترکیبات متنوع گسترش داده شود.

چکیده فصل اول تولید هیدروژن از طریق تجزیه آب، منبع مهمی برای ذخیره انرژی است. هرچند، نیم واکنش اکسایش با محدودیت های ترمودینامیکی و سنیتیکی مواجه است که بدون حضور کاتالیزور، نیاز به اضافه ولتاژ بالایی دارد. کلاستر کلسیم - منگنز اکسید موجود در فتوسیستم ii، تنها کاتالیزور مورد استفاده توسط طبیعت برای واکنش اکسایش آب است. بنابراین، این کاتالیزور به عنوان منبع الهام بخش برای طراحی کاتالیزور سنتزی مورد استفاده قرار گرفته است. در این فصل، نانوکاتالیزورهای مختلف منگنز-محور برای واکنش اکسایش آب در سه بخش معرفی شده اند. در بخش اول، تغییر فاز ترکیبات مختلف منگنز اکسید تحت شرایط الکترولیز به مدت دو هفته مورد بررسی قرار گرفت. آنالیزهای sem و tem نشان می دهند که تمام منگنز اکسیدها به منگنز اکسیدهای لایه ای تبدیل شدند. این نتیجه بیان گر آن است که تحت شرایط مشابه، کاتالیزور واقعی اکسایش آب، فاز لایه ای منگنز اکسید است. در بخش دوم، نانو منگنز اکسید لایه ای/ پلی(4-وینیل پیریدین)، به عنوان مدلی از کلاستر منگنز اکسید قرار گرفته درون ماتریس پروتئینی فتوسیستم ii سنتز شد. این ترکیب فعالیت کاتالیزوری بسیار موثری برای واکنش اکسایش آب با اضافه ولتاژ 40 میلی ولت در نزدیکی ph خنثی و با پایداری بالا از خود نشان می دهد. در بخش سوم، با الهام از اسیدهای آمینه اطراف کلاستر منگنز- کلسیم اکسید در فتوسیستم ii، منگنز- کلسیم اکسیدهای لایه ای (mncaox) در محیط های پپتیدی پلی گلوتامیک اسید (pga)، g7hv8 و g7hv6t2 سنتز شدند و از لحاظ کاتالیزوری و ساختاری مورد بررسی قرار گرفتند. مطالعات sem، tem، dls و طیف سنجی uv-vis تشکیل نانوساختارهای mncaox را در هر سه محیط پپتیدی تایید می کنند. ترکیب mncaox-pga بر روی سطح الکترود پایدار نیست، بنابراین در مورد فعالیت کاتالیزوری آن نظر قاطعی نمی توان داد. ترکیب g7hv8- mncaox به اضافه ولتاژ 40 میلی ولت برای اکسایش آب روی سطح الکترود fto و 90 میلی ولت روی سطح الکترود pt در ph نزدیک به خنثی نیاز داشت. همچنین، ترکیب g7hv6t2-mncaox در شرایط مشابه، اضافه ولتاژ 240 میلی ولت را برای کاتالیز واکنش اکسایش آب به کار می برد. فصل دوم فصل دوم به مطالعات طبقه بندی اختصاص دارد. در بخش اول، روش غیرنظارتی تحلیل مولفه اصلی و روش های نظارتی حداقل مربعات جزیی - تحلیل افتراقی و شبکه عصبی کهنن نظارتی جهت طبقه بندی ساختارهای مختلف dna (50 نمونه) شامل ساختارهای تک رشته ای، دو رشته ای، سه رشته ای، چهار رشته ای و نمونه های مخلوط در پنج کلاس براساس طیف دورنگی دورانی آن ها مورد بررسی قرار گرفتند. نمونه ها به سه سری آزمایش، ارزیابی و آزمون تقسیم شدند. در ادامه، روش آنالیز وزن ها برای پیش بینی نمونه های شامل ساختارهای مخلوط dna به کار رفت. برای این هدف، شبکه انتشار متقابل ده بار اجرا و میانگین وزن های خروجی مربوط به هر کلاس محاسبه شدند و برای پیش بینی نمونه های آزمون (نمونه های مخلوط) به کار رفتند. در بخش دوم، ساختارهای مختلف dna در هفت کلاس قرار گرفتند، به طوری که ساختارهای مختلف دو رشته ای و نیز چهار رشته ای در دو کلاس متفاوت جای داده شدند. همانند بخش قبل، نمونه ها به سه سری آزمایش، ارزیابی و آزمون تقسیم شدند. سپس، روش های غیرنظارتی تحلیل مولفه اصلی و نظارتی حداقل مربعات جزیی- تحلیل افتراقی برای ساخت مدل و طبقه بندی مورد استفاده قرار گرفته است. در ادامه شبکه xy-جوش خورده برای محاسبه وزن های خروجی مربوط به نمونه های مخلوط (سری آزمون) و پیش بینی آن ها به کار رفت.

در این کار با استفاده از یک روش ساده نانو ذرات اکسید بیسموت در سطح الکترود کربن شیشه ای اصلاح شده با نانولوله های کربنی تزیین شده با نانوذرات نقره تثبیت شدند. ترکیب نانوذرات bi2o3 وnanoag-mwcnts منجر به ساخت نانوهیبریدی شد که با دارا بودن خواص هر یک از نانو ذرات رفتار الکتروکاتالیزوری خوبی نسبت به احیای هیدروژن پراکسید از خود نشان می داد. اثر مزاحمت انواع گونه های مزاحم ،آسکوربیک اسید، دوپامین و گلوکز نیز مورد بررسی قرار گرفتند.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

یک روش تزریق پیوسته جریان بر اساس جذب مولکولی فاز گازی برای اندازه گیری نیتریت در محلول آبی ارائه شده است. 200 میکرولیتر از محلول نیتریت در درون جریانی از آب مقطر تزریق می شود. جریان شامل ناحیه نیتریت در سه راهله اول و مسیر مخلوط کننده مارپیچی با ساید کلریدریک ‏‎(2m)‎‏ مخلوط و واکنش می دهد.جریان توسط گاز ‏‎o2‎‏ در سه راهه دوم قطعه قطعه گردیده و گازهای تویلد شده در مسیر مخلوط کننده مارپیچی دوم به درون گاز ‏‎o2‎‏ منتقل می گردد. محصولات گازی بااستفاده از جداساز گاز-مایع ساخته شده، از محلول جدا و به یک سل عبوری ساخته شده، هدایت می شود. توسط یک اسپکتروفتومتر ‏‎uv/vis‎‏،جذب فاز گازی در طول موج 7/204‏‎nm‎‏ اندازه گیری می گردد. تحصت شرایط بهینه، دو ناحیه خطی یکی تا 200 میکروگرم نیتریت و تکرار پذیری اندازه گیری برای غلظت های 20 و 100 میکروگرم از نیتریت به ترتیب 08/1 و 41/0 درصد می باشد. 30 نمونه در ساعت را می توان آنالیز کرد. مزاحمت ها بر روی روش پیشنهادی کم و به راحتی قابل حذف می باشند. روش پیشنهادی به طور موفقی برای اندازه گیری نیتریت در نمونه های آبی به کار گرفته شده است. نتایج حاصل از روش پیشنهادی ‏‎(gpmas)‎‏، با نتایج روش استاندارد اسپکتروفتومتری تطابق خوبی دارد. دو روش مختلف تزریق در جریان پیوسته برای اندازه گیری نیترات مورد بررسی قرار گرفته است. این روش ها بر اساس احیا نیترات به نیتریت و اندازه گیری نیتریت بر اساس جذب مولکولی گاز فازی می باشد. نمونه نیترات (300 میکرولیتر)، در مسیر جریان تزریق و توسط هیدرازین یا عبور از ستون احیاگر کادمیم مس اندود شده ‏‎(cd/cu)‎‏ به نیتریت تبدیل می گردد. نیتریت تولیدی با جریانی از اسید کلریدریک واکنش داده و محصولات گازی به درون گاز ‏‎o2‎‏ انتقال می یابد. فاز گازی به وسیله جداساز گاز-مایع، از محلول جدا و به درون سل عبوری که در درون اسپکتروفتومتر ‏‏‎uv/vis‎‏ قرار دارد، هدایت می شود. جذب فاز گازی در ‏‎204/7nm‎‏ اندازه گیری می شد. یک ارتباط خطی بین سیگنال جذبی و غلظت نیترات وقتی که از احیاگر ‏‎cd/cu‎‏ استفاده می شود، پیدا می گردد در صورتی که در روش استفاده از هیدرازین یک ارتباط لگاریتمی مشاهده می شود. در استفاده از روش ‏‎cd/cu‎‏ تا غلظت 330 میکروگرم اندازه گیری می شود. حد تشخیص 97/2 میکروگرم نیترات و تکرار پذیری برای اندازه گیری 12، 30 و 150 میکروگرم از نیترات به ترتیب 3/3، 8/3 و 6/3 درصد می باشد. حداکثر تعداد اندازه گیری 30 نمونه در ساعت می شود. روش احیا ‏‎cd/cu‎‏ برای اندازه گیری نیترات و اندازه گیری همزمان نیتریت و نیترات در محصولات گوشتی، سبزیجات، ادرار و نمونه آب به کار گرفته شده است.