در این پروژه پس از سنتز غربال های مولکولی sapo-34,11,5 و feapso-34,11,5 ، coapso-34و niapso-34 به روش هیدروترمال، از آنها به عنوان کاتالیست در واکنش تهیه بیس (ایندولیل) فنیل متان استفاده کردیم. واکنش بنزالدهید با ایندول در دمای آزمایشگاه در حضور کاتالیست sapo-34، در کمترین زمان و بیشترین راندمان انجام شد. نتایج حاصل از ft-ir و hnmr سنتز محصول مورد نظر را تأیید کرد. تأثیر مقدار کاتالیست و هم چنین نوع حلال در راندمان واکنش در حضور کاتالیست sapo-34 مورد ارزیابی قرار گرفت. بار دیگر واکنش در حضور زئولیت های y،zsm-5 و کلینوپتیلولیت انجام گرفت. هم چنین پس از تهیه زئولیت هایvo-y ، vo-zsm-5و وانادیل- کلینوپتیلولیت به روش تبادل یون، فعالیت کاتالیتیکی این ها نیز مورد ارزیابی قرار گرفت. از میان کاتالیست های استفاده شده زئولیت های y و vo-y بهتر عمل کردند. به خاطر مساحت سطح کوچک هتروپلی اسید های های خالص، فعالیت کاتالیزوری پایین تری را نشان می دهنداز این رو برای بالا بردن فعالیت کاتالیتیکی هتروپلی اسیدهایی که مساحت سطحی پایینی دارند آن ها را معمولأ بر روی مواد متخلخل مختلفی می نشانند. ما نیز پس از سنتز هتروپلی اسید های h3pmo12o40 و h3pw12o40 و بررسی فعالیت کاتالیتیکی آن ها سعی کردیم تا این هتروپلی اسید ها را به روش تلقیح بر روی sapo-34,11 و نیز زئولیت zsm-5 بنشانیم. نتایج نشان داد که پس از ساپورت کردن h3pw12o40 با درصد وزنی 20 بر روی زئولیت zsm-5 راندمان واکنش و زمان انجام آن نسبت به زئولیت zsm-5 خالص بهتر می شود. اما در مورد ساپورت های sapo-34,11 نتایج xrd و sem نشان می دهد که پس از نشاندن هتروپلی اسید های h3pmo12o40 و h3pw12o40 بر روی sapo-34,11 به علت وجود بر هم کنش شدید بین هتروپلی اسید و sapo ساختار sapoها به هم می ریزد. در این پروژه تمامی کاتالیست های تهیه شده با روش های xrd، ft-ir، sem و محصول بیس (ایندولیل) تهیه شده نیز با hnmr،ft-ir ، uv-vis و نقطه ذوب مورد شنا سایی قرار گرفتند.

هدف از این کار تحقیقاتی تهیه غشای جدیدی بر پایه بلند آمینو پلی اتر سولفون آلکیل سولفونه با پلی بنزایمیدازول و همچنین تهیه برخی نانوکامپوزیت های این مخلوط با نانو ذرات سیلیس می باشد. پلیمر آمینو پلی اتر سولفون آلکیل سولفونه پس از تهیه با پلی]2،?2-(m-پیرازولیدن)-5،?5-بی بنزایمیدازول[ بلند شده و پس از تهیه غشا برخی خواص کاربردی آنها چون ظرفیت مبادله یونی، هدایت پروتونی، مقاومت حرارتی و میزان دوپینگ با اسید مورد مطالعه و بررسی قرار می گیرند. در نخستین بخش پلیمر پلی اتر سولفون تحت واکنش نیتراسیون قرار گرفت و به وسیله مخلوط نیتریک اسید و اسید سولفوریک نیتره شد. بعد از انجام مراحل خالص سازی و خشک کردن پلی اتر سولفون نیتره شده آنالیز های مربوطه برای حصول اطمینان از انجام واکنش انجام گرفتند. در ادامه کار پلی اتر سولفون نیتره تحت واکنش احیا قرار گرفت تا گروه عاملی نیترو به گروه عاملی آمینی احیا گردد. این کار توسط کلرید قلع(ii) دو آبه و در حضور اسید کلریدریک و اسید استیک گلاسیال و تحت شرایط رفلاکس در کلروفرم انجام گرفت. پس از رسوب گیری و خشک کردن نمونه با هم آنالیز های مربوطه برای اطمینان از انجام واکنش بررسی شدند. در ادامه کار گروه عاملی آمینی آمینو پلی اتر سولفون در حضور سدیم متوکسید با پروپان سالتون وارد واکنش گردید تا مشتقی جدید از پلی اتر سولفون تهیه گردد. پس از انجام آنالیز های لازم در بخش بعدی کار پژوهشی اقدام به تهیه بلند هایی از پلیمر فوق الذکر با پلی]2،?2-(m-پیرازولیدن)-5،?5-بی بنزایمیدازول[ گردید و بلند هایی با درصد های وزنی مختلف از دو پلیمر در حلال مناسب تهیه شدند. مخلوط های مذکور پس از انحلال در حلال مناسب برای تهیه فیلم آماده گشتند. فیلم های تهیه شده همگی به روش کستینگ و در آون تحت دمای کنترل شده تهیه شدند. پی از تهیه فیلم و انجام مراحل شستشوی فیلم های حاصل از بلند دو پلیمر، اقدام به امکان سنجی استفاده این فیلم ها به عنوان غشا در پیل های سوختی شد. این کار با بررسی برخی خواص کارآمد و مهم در زمینه غشاهای مبادله کننده پروتون انجام شد و خواصی چون ظرفیت مبادله یونی، هدایت پروتونی، مقومت حرارتی و میزان دوپینگ با اسید مورد بررسی قرار گرفت.

این کار پژوهشی در دو بخش انجام شد: بخش اول: در قسمت اول آریل دار شدن مستقیم کوجیک اسید را در حضور پالادیوم کلراید یا پالادیوم استات و نمک دی بوتیل بنزایمیدازولیوم برماید با انواع آریل هالیدها گزارش می شود. آریل دار شدن کوجیک اسید با آریل هالیدها و 1- و یا 2- برمو نفتالین به سنتز دو سری محصول منتهی شد. 1- کوجیک اسید که در محل 6 آریل دار شد . 2- بی آریل حاصل از تراکم دو آریل هالید بدست آمد. جهت افزایش بهره واکنش و سنتز محصول مورد نظر تعدادی از پارامترها از جمله طبیعت استخلاف آریل هالید، حلال و کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. بهترین کاتالیست استفاده شده پالادیوم استات و بهترین لیگند استفاده شده دی بوتیل بنزایمیدازولیوم برمایدبود. قسمت دوم: در قسمت دوم n-آریلاسیون 3،5-دی برومو-2،6-دی آریل-h4-پیران-4-اون پایرون در حضور مس یداید (کاتالیست)، 1،10-فنانترولین (لیگند) و یا پالادیوم استات (کاتالیست)، n,n-دی بوتیل بنزایمیدازولیوم برماید(لیگند) را با دسته ای از هتروسیکل های حاوی نیتروژن گزارش کردیم. محصولات n-آریلاسیون و c-آریلاسیون مشاهده شد. تاثیر برخی پارامترها از جمله مقدار هتروسیکل حاوی نیتروژن مصرفی، باز مصرفی و نوع کاتالیست بر نسبت محصولات n-آریلاسیون و c-آریلاسیون مورد بررسی قرار گرفت. زمانی که از پالادیوم استات بعنوان کاتالیست استفاده شد، بهره کلی واکنش n-آریلاسیون و c-آریلاسیون افزایش یافت. اما نسبت محصولات n-آریلاسیون و c-آریلاسیون در حضور هر دو کاتالیست ثابت بود.

اصلاح سطح نانو ذراتzno با متصل کردن برخی مواد آلی و برخی پلیمرها باعث افزایش کارایی این نانو ذرات می شود. اتصال این نانوذرات به سطح پلیمرها باعث می شود که بتوان این مواد را به راحتی از محیط واکنش جدا و مجددا مورد استفاده قرار داد. همچنین این عمل باعث می شود که نانو ذرات ا ز سطح پوشش داده شده با آنها به راحتی تحت عوامل محیطی مانند جریان آب شسته نشده و از بین نروند. هدف از انجام این پروژه تهیه کوپلیمرهای وینیل الکل با بعضی مونومرهای وینیلی مثل استایرن و متیل آکریلات می باشد که از زنجیر اصلی خود به نانو ذرات zno پیوند داده شده اند. برای ایجاد پیوند بین نانو ذرات zno و زنجیر اصلی پلیمر از ترکیب آلی تولوئن 2و4 - دی ایزوسیانات (tdi) به عنوان گروه اتصال دهنده (لینکر) استفاده شد. برای این منظور tdi ابتدا با نانو ذرات zno واکنش داده شد و عامل فعال واکنش پذیر ایزوسیانات در روی نانو ذرات قرار گرفت با انتخاب نسبت های مناسب بین مقدار نانو ذرات zno و tdi هر نانو ذره zno فقط با یک گروه nco از tdi وارد واکنش شده و nco دیگر روی tdi به صورت آزاد باقی می ماند تا بتواند به عنوان گروه اتصال دهنده ذره zno مزبور به زنجیر اصلی کوپلیمر باشد محصولات به دست آمده با استفاده از روش های مناسب ا سپکتروسکوپی مانند ft-ir، nmr و drs مورد مطاله قرار گرفت. اندازه و شکل محصولات توسط tem بررسی شدند. شکل کروی نانوذرات zno با گرافت شدن روی پلیمر تغییر نیافته است. مقدار zn در محصول نهایی توسط روش های آنالیز جذب اتمی و edx بررسی شد که تقریباً مقدار 5-4 درصد را نشان داد. خواص گرمایی محصولات با تکنیک های dsc و tga مطاله گردید که tg محصول ما از 105 به 167 درجه افزایش یافته است.

همواره در علم شیمی سنتز ترکیبات آمیدی که از نظر بیولوژیکی فعال باشند، مورد توجه بوده است. در این مطالعه ایجاد پیوند آمیدی بین گروه آمینی مشتقات آلکیل استری آمینواسیدهای مختلف) که با استفاده از کلرو تری متیل سیلان و الکل بدست می آیند( و دکان دی اوئیک اسید، با استفاده از واکنشگر اتصال دهنده ی دی سیکلو هگزیل کربودی ایمید و افزاینده ی 1- هیدروکسی1-h- بنزوتری آزول میسّر شده است. ترکیبات حاصل از ایجاد پیوند آمیدی بین مشتقات استری آمینو اسیدها و اسیدهای مختلف، اسیدهای چرب و آمینها و اسیدهای دو عاملی و آمینو اسیدها خواص بیولوژیکی قابل توجهی نشان می دهند و از آنها در صنایع گوناگون از جمله داروسازی، کشاورزی و در تولید مواد آرایشی استفاده می شود. همچنین خواص دارویی مشتقات آلکیل استری آمینواسیدها و دکان دی اوئیک اسید نیز مورد بررسی قرار گرفته است. از اینرو انتظار می رود ترکیبات حاصل از ایجاد پیوند آمیدی بین آلکیل استر آمینو اسیدها و پیش ماده ی دکان دی اوئیک اسید نیز دارای خواص بیولوژیکی باشند. محصولات بدست آمده بوسیله ft- ir ،1h nmr ،13c nmr شناسایی شدند.

ترکیبات وینیل بیس سیلان ها به دلیل داشتن گروه های حجیم سیلیل دار در سنتزهای آلی و آلی فلزی از اهمیت فوق العاده ای برخوردار هستند و به عنوان حدواسط هایی در سنتز ترکیبات طبیعی، واکنش های حلقه زایی، ساخت پلیمرهایی با گروه های سیلیلی و غیره استفاده می شوند. این ترکیبات به دلیل داشتن استخلاف های سیلیلی به راحتی می توانند با گروه های دیگر جایگزین شوند. بنابراین ما بر آن شدیم تا ترکیبی فعال و واکنش پذیر مانند آلدهید حاوی گروه وینیل بیس سیلان را سنتز نموده و واکنش پسیرینی را بر روی آن بررسی کنیم. در طی مطالعات انجام شده روشن گردید که تا به حال ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه های وینیل بیس سیلان سنتز نگردیده اند. با توجه به اینکه ?– آسیلوکسی کربوکسامیدها به عنوان یک مرحله ی کلیدی در سنتز بسیاری از محصولات دارویی مورد استفاده قرار گرفته اند، بنابراین سنتز ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه ارگانوسیلیکونی وینیل بیس سیلان را با استفاده از آلدهید تهیه شده مورد بررسی قرار خواهیم داد. بنابراین تصمیم گرفته شد سنتز ?– آسیلوکسی کربوکسامیدهای حاوی گروه وینیل بیس سیلان با استفاده از تراکم کربوکسیلیک اسیدها با آلدهید فوق الذکر و ترکیبات ایزوسیانید مورد بررسی قرار گیرد.

ترکیبات مولد گاز شامل سدیم آزید برای سیستم کیسه هوای اتومبیل ها بسیار مناسب می باشند اما میزان سمیت سدیم آزید بسیار بالا است. امروزه کامپوزیت های مولد گاز غیر آزیدی توسعه پیدا کرده اند. سال ها ست که فروسن و مشتقاتش به عنوان کاتالیزورهای احتراق در پیشرانه های جامد مرکب به کار می روند. این ترکیبات تمایل به مهاجرت از میان مواد پلیمری جامد پیشرانه پخت شده به سوی عایق و سطح توده پیشرانه طی انبارداری را دارند. در این پروژه مشتقات مناسبی از فروسن که از امکان مهاجرت آنها در پیشرانه مرکب ممانعت گردیده است سنتز شده اند. پیش پلیمرهای عامل دار جدیدی شامل گــروه های فروسنی متصل شده به پیونــدهای دوگانه کربن-کربن از پلیــمر پلی بوتادی ان با انتهای هیدروکسیل با استفاده از واکنش هیدروسیلیل دار کردن سنتز شده اند. نام این پیش پلیمرهای جدید پنتاسن، اتیل پنتاسن وپروپیل پنتاسن نامیده شدند.

هدف اصلی از این کار پژوهشی سنتز ترکیبات ?-دی کربونیل بر پایه ی 4-پایرون، بوسیله اکسیداسیون ترکیبات ?-هیدروکسی کربونیل مربوطه می باشد. به همین منظور ابتدا 5-بنزیلوکسی-2-کربوکسالدئید-h4-پیران-4-اون با استفاده از روش جدید اکسیداسیون توسط ibx (2-یدوکسی بنزوئیک اسید) در اتیل استات با بهره بسیار بالا و در زمان کمتر تهیه شد. لازم به ذکر است که برای سنتز ترکیبات ?-هیدروکسی کربونیل، روش های آلدول اورگانوکاتالیتیکی و واکنش بیلیس-هیلمن به کار گرفته شد. واکنش آلدول در حضور کاتالیزگر l-پرولین در استون انجام گرفت و محصول آلدول بدست آمد. این محصول به دلیل بهره کم، در مرحله ی بعدی یعنی اکسیداسیون مورد استفاده قرار نگرفت. در بخش دوم، واکنش بیلیس-هیلمن پایرون کربالدئید با انواع آلکیل آکریلات ها و متیل وینیل کتون در حضور کاتالیزگر dabco در دمای اتاق انجام گرفته و محصولات با بهره بالا بدست آمدند. به دلیل بهره خوب واکنش های بیلیس-هیلمن، این محصولات بدون خالص سازی، تحت عمل اکسایش توسط ibx در استو نیتریل قرار گرفتند. با توجه به اینکه محصول بدست آمده از اکسایش محصول بیلیس-هیلمن (2-متیلن-3،1-دی کربونیل ها) بسیار فعال و ناپایدار و غیر قابل جداسازی هستند، با یک واکنش آزا مایکل توسط ایمیدازول و پیرازول ها و مشتقات متیل دار پیرازول به دام انداخته شدند و در نتیجه محصولات ?-دی کربونیل بر پایه ی 4-پایرون که در قسمت متیلن دارای هتروسیکل نیتروژن دار هستند، به صورت تک ظرفی با بهره خوب بدست آمد.

تاکنون مشتقات مختلفی از آمینواسید استرها و 1 – نفتیل استیک اسید سنتز شده و خواص دارویی آنها مورد ارزیابی قرار گرفته است. مشتقات استری آمینو اسید ها در صنایع مختلف مانند داروسازی کاربرد دارند. مشتقات 1- نفتیل استیک اسید نیز در صنایع مختلف از جمله داروسازی، کشاورزی و نساجی به کار رفته اند. بیشتر ترکیبات فعال بیولوژیکی حداقل یک پیوند آمیدی در ساختار خود دارند. خواص دارویی مشتقات 1- نفتیل استیک اسید و آمینواسید استرها ما را ترغیب به ایجاد پیوند آمیدی بین گروه آمینی آمینواسید استرها و 1- نفتیل استیک اسید کرده است. و انتظار می رود ترکیبات حاصل از ایجاد پیوند آمیدی بین این دو پیش ماده نیز دارای خواص بیولوژیکی باشند. در این مطالعه از برخی مشتقات استری آمینو اسیدها مانند تریپتوفان اتیل استر، تریپتوفان متیل استر، فنیل آلانین اتیل استر، فنیل آلانین بنزیل استر، تایروزین اتیل استر و گلایسین بنزیل استر برای ایجاد پیوند آمیدی با 1- نفتیل استیک اسید استفاده شده است. واکنشگر اتصال دهنده n,n - دی سیکلوهگزیل کربودی ایمید و n- هیدروکسی بنزوتری آزول بعنوان عوامل کوپلینگ به کار رفته اند.n,n - دی سیکلوهگزیل کربودی ایمید، 1- نفتیل استیک اسید را o-آسیله کرده و گروه کربونیل اسید را به گروه فعالتر تبدیل می کند. n- هیدروکسی بنزو تری آزول به گروه o-آسیله حمله کرده و مانع از تولید محصولات جانبی شده و به عنوان افزاینده راندمان واکنش را افزایش می دهد. محصولات به دست آمده بوسیله ft-ir ، 1h nmrو 13c nmr شناسایی شدند.

مشتقات ایمیدی یک گروه با ارزش از ترکیبات فعال زیستی هستند که خواص ضد التهاب، ضد اضطراب ، ضد ویروسی ، ضد باکتری و ضد تومور را نشان می دهند و کاربرد های فراوانی در شیمی بیولوژیکی ، سنتزی و پلیمری دارند.با وجود کاربردهای فراوان روش های در دسترس برای سنتز آنها محدود می باشد. یکی از روش های موجود برای سنتز ایمید ها تراکم توام با آبگیری انیدرید و آمین در دمای بالا و حلقه ای شدن آمیک اسید در حضور معرف اسیدی یکی از روش های انتخانی هست. در مرحله ی اول به محلول سوکسینیک انیدرید، آمین ( 4- فلوروبنزن آمین ، کلروبنزن آمین ، نفتالن -1- آمین و ...) اضافه کرده و سوسپانسیون حاصل را رفلاکس کرده ، اسید کریستالیزه شده بدست می آید. در مرحله ی دوم سوکسینامیک اسید حاصل به مخلوط استیک انیدرید و استات سدیم بدون آب اضافه شده و سوسپانسیون حاصل حرارت داده شده سپس سرد شده وحلال آن کشیده شده ، سپس رسوب حاصل خالص سازی می شود.

هدف اصلی از این کار پژوهشی سنتز ترکیبات دی آریل اتر هتروسیکلی در غیاب کاتالیزگر انتقال فلز و بر پایه استفاده از باز می باشد. برای این منظور از ترکیبات فنلی نظیر کوجیک اسید، 3-پیریدینول، 8-هیدروکسی کینولین و ?-نفتول و آریل هالیدهایی از قبیل 1-برومو 4-نیتروبنزن، 1-یدو-2-نیتروبنزن، 4-برموبنزونیتریل، 2-کلروبنزآلدهید، 2-بروموبنزآلدهید، 4-کلروبنزآلدهید، 2-برمونفتالین، 4-برموتولوئن و 4-برمو-n,n-دی متیل آنیلین استفاده گردید. باز های مورد استفاده در این واکنش ها پتاسیم ترشیوبوتوکسید و پتاسیم کربنات در حلال دی متیل سولفوکسید (dmso) و محدوده دمایی مورد استفاده در این واکنش ها ?c 110-60 می باشد. در مورد آریل هالید هایی نظیر 1-برمو-4-نیتروبنزن، 1-یدو-2-نیتروبنزن و 2-برمونفتالین از باز پتاسیم ترشیوبوتوکسید استفاده گردید. اما آریل هالید هایی نظیر 4-بروموبنزونیتریل در حضور باز قوی پتاسیم ترشوبوتوکسید متحمل هموکوپلینگ شده و در نتیجه از پتاسیم کربنات به عنوان باز ضعیف تر استفاده شد. این واکنش ها در حضور آریل هالید های دارای استخلاف های الکترون دهنده نظیر n,n-دی متیل آنیلین و پارا برموتولوئن با سرعت بسیار پایینی انجام شده و بهره واکنش بسیار پایین بوده است. در نهایت جانشینی هسته دوستی بر پایه استفاده از باز ترکیبات فنلی و آریل هالید های ذکر شده منجر به سنتز ده دی آریل اتر جدید شد. با استفاده از تکنیک های مربوط به شناسایی مواد مانند tlc، نقطه ذوب و دستگاه های نظیر ft-ir، 1h nmr و 13c nmr از صحت سنتز این ترکیبات اطمینان حاصل گردید.

در پروژه حاضر، سنتز مشتقات جدید آریل آزول ها و آریل آزول های آمین دار از طریق واکنش آریلاسیون آزول ها با آریل هالیدها در حضور یک باز به عنوان نوکلئوفیل و در غیاب کاتالیست فلزی تحت شرایط بهینه مورد مطالعه قرار گرفت. به منظور به دست آوردن شرایط بهینه، واکنش ایمیدازول با آریل هالیدهای دارای گروههای کشنده مختلف تحت شرایط متفاوت از قبیل حلال های dmf و dmso، بازهای kotbu، naotbu و k2co3، بازه دمایی ? 130-25 و بازه زمانی h 48-6 در غیاب کاتالیست فلزی مطالعه گردید. شرایط بهینه به دست آمده عبارت است از : آریل هالید 1- برومو-4- نیتروبنزن، باز (mmol 5/1) kotbu، حلال dmso، بازه دمایی ? 70-60 و مدت زمان h 48. تحت شرایط بهینه حاصل شده، 10 مشتق آریل آزولی با بازده مناسب سنتز گردید. ترکیبات سنتز شده توسط روش های ft-ir، 1hnmr و 13cnmr مورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه، مطالعات کوانتومی روی ترکیبات سنتز شده با استفاده از روش dft و با مجموعه توابع پایه b3lyp/6-31+g* انجام گرفت و ساختارهای بهینه و شکل اوربیتال های homo و lumo مربوط به ترکیبات سنتز شده به دست آمد. همچنین انرژی اوربیتال های homo و lumo محاسبه شده و از اختلاف انرژی این دو اوربیتال برای پیش بینی ?max جذبی استفاده گردید. نتایج به دست آمده نشان دادند که مقادیر ?max محاسبه شده با مقادیر ?max تجربی به دست آمده از طیف های uv-vis مطابقت قابل قبولی دارند.

هیدروژل¬ها، مواد پلیمری هستند که توانایی تورم و نگه داشتن مقدار قابل توجهی آب و محلول¬های نمکی و فیزیولوژیکی درون ساختارشان دارند. نشاسته یک پلی ساکارید طبیعی است که مواد خام آن ذرت و سیب زمینی می¬باشد. هیدروژل¬های نانوکامپوزیت شامل به کارگیری نانوذرات مختلف درون ساختار انواع ماتریکس¬های هیدروژل می¬باشد که روش آسان و مستقیم جهت ارتقاء خواص (مانند بهبود خواص مکانیکی) هیدروژل می¬باشد. در بخش اول از کار پژوهشی هیدروژل نشاسته اکسید شده با استفاده از اپی کلرو هیدرین در محیط قلیایی تهیه شد. در بخش دوم از این کار پژوهشی هیدروژل¬های نانوکامپوزیت حاوی نانوذرات اکسید روی، اکسید مس با غلظت¬های مختلف را تهیه کردیم. در بخش سوم، خصوصیات و ساختار نانوکامپوزیت¬های تهیه شده با استفاده از تکنیک¬های ft-ir، xrd، sem و فعالیت آنتی باکتری هیدروژل¬های نانوکامپوزیت مورد نظر در مقابل باکتری گرم مثبت و گرم منفی و همچنین رفتار تورمی آنها در محلول¬های نمکی و در ph¬های مختلف مورد بررسی قرار گرفت. نتایج حاصله ابعاد نانو هیدروژل نانوکامپوزیت را تایید می¬کنند. در بخش چهارم به قابلیت هیدروژل¬های نانوکامپوزیت به عنوان حامل دارو پرداختیم.

هدف اصلی از این کار پژوهشی بررسی واکنش بیگینلی تحت شرایط جدید و سنتز مشتقات تترا هیدروپیریمیدونی می باشد. برای این منظور ابتدا از ماده تجارتی کوجیک اسید، 5-بنزیلوکسی-2-هیدروکسی متیل-h4-پیران-4-اون سنتز گردید. اکسنده ibx نیز از ماده تجارتی آنترانیلیک اسید طی دو مرحله تهیه شد. با اکسید کردن الکل در حضور ibx، 2-فرمیل-4-پایرون به دست آمد. واکنش بین آلدهید سنتز شده، اوره و 1و3-دی کربونیل هایی مثل متیل استواستات، اتیل استواستات، tert-بوتیل استواستات، استیل استون و بنزووئیل استون به سنتز مشتقات تترا هیدروپیریمیدون های جدید منجر گردید. همچنین کاتالیست های گوناگونی از جمله برخی اسید های لوئیس، مزوپورهای mcm-41 و فلزدار شده مزوپور، برای واکنش بنزآلدهید، اتیل استواستات و اوره استفاده شده و اثر هرکدام با کاتالیست جدید مقایسه شده است. همچنین اثر روش سنتز مزوپور عامل دار شده با فلز نیز روی بهره محصولات مطالعه شده است. کاتالیست جدید zn(no3)2/mcm-41/calcinated (wi) از محیط واکنش جداسازی شده و مجدداً در واکنش بیگینلی استفاده گردیده است تا مقدار کارایی کاتالیست نیز مشخص شود. برخی آلدهید های تجارتی از جمله تیوفن-2-کربالدهید، تیوفن-3-کربالدهید، فوران-2-کربالدهید، 5-متیل فوران-2-کربالدهید و 2-نفتالدهید با 1و3-دی کربونیل هایی از قبیل متیل استواستات، اتیل استواستات، tert-بوتیل استواستات، بنزوئیل استون و اوره در حضور کاتالیست مذکور و شرایط بدون حلال، وارد تراکم سه جزئی بیگینلی گشته و محصول تترا هیدروپیریمیدون حاصل شده است.

در این کار پژوهشی ابتدا گرافیت بسط یافته از گرافیت ورقه ای با روشی تقریبا سبز تهیه شد. سپس گرافن اکسید از گرافیت بسط یافته با استفاده از روش مکانوشیمی در شرایط بدون حلال و در حضور مقدار کم آب تهیه شد. گرافن اکسید سنتز شده به گرافن با کمک آسکوربیک اسید کاهش یافت و در ادامه نانو کامپوزیت های رسانای هرکدام از آن ها، با پلی آنیلین با روش پلیمریزاسیون درجا تهیه شد. برای شناسایی ساختارهای تهیه شده از آنالیزهای ft-ir و xrd و uv-visible و sem و tga استفاده شد.

در میان ترکیبات هتروسیکلی حاوی نیتروژن، ایمیدازول ها به عنوان ترکیبات فعال بیولوژیکی و همچنین حد واسطهای مهم در سنتزهای آلی از اهمیت ویژه ای برخوردار می باشند. در این کار پژوهشی، بیست و پنج مشتق جدید از ایمیدازولهای پلی آروماتیک، از طریق واکنش چهار جزیی بنزیل، آمونیوم استات، آلدهید های آروماتیک و مشتقات هتروسیکل دار آنیلین طراحی و سنتز شده اند. برای این منظور ابتدا انواع آزولها از قبیل: ایمیدازول، بنز ایمیدازول، پیرازول و 3-متیل پیرازول با 4-برومو نیترو بنزن در حضور پتاسیم ترشیوبوتوکسید در حلال دی متیل سولفوکسید، n-آریله شدند. در مرحله بعدی گروه نیتروی ترکیبات حاصل در حضور فلز روی در استیک اسید به آمینهای مربوطه احیاء شدند. در نهایت مشتقات هتروسیکل دار آنیلین تحت شرایط بدون حلال و همراه با آلدهید های آروماتیک مختلف، بنزیل و آمونیوم استات در حضور کاتالیزگر جدید و موثر bi(no3)3.5h2o و sio2 در سنتز مشتقات مختلف ایمیدازولهای پلی آروماتیک شرکت کردند. این کاتالیزگر سبز و دوستار محیط زیست، به عنوان یک کاتالیـزگر هتـروژن به راحتی و فقط با صاف کردن از مخلوط واکنش جدا شد. محصولات با بازده خوب از طـریق نوبـلور کـردن در اتانـول خالص شده و با استفاده از روشـهای طیف نگاری مانند 1h nmr و 13c nmr و ft-ir مورد شناسایی قرار گرفت.

هیدروژل‏ ها شبکه‏های سه‏ بعدی آبدوست و دارای اتصالات عرضی هستند که در تماس با آب متورم می‏شوند اما حل نمی‏گردند. نانوکامپوزیت پلیمری، مواد ترکیبی که دارای چندین درصد از ذرات معدنی در ابعاد نانو که به صورت همگن در داخل ماتریس پلیمر توزیع می شود هستند. نانوکامپوزیت های هیدروژلی، به عنوان شبکه های تورم یافته ی سه بعدی شبکه شده در حضور نانوذرات تعریف می شود. پلی وینیل الکل یک پلیمر سنتزی شفاف و زیست سازگار می باشد که ما در این کار پژوهشی با استفاده از این پلیمر و اپی کلروهیدرین، هیدروژل پلی وینیل الکل را تهیه کردیم

هدف اصلی از این کار پژوهشی سنتز مشتقات جدید ترانس استیلبن حاوی حلقه های ایمیدازولی پر استخلاف می باشد. ترکیبات استیلبنی یکی از موارد مورد علاقه شیمیدانها می باشد، چون به سادگی سنتز شده و از لحاظ دمایی و شیمیایی پایدار بوده و دارای ویژگی های جذبی، فلورسانسی و بیولوژیکی می باشند.

در تحقیق حاضر باتوجه به مزایای نانو کاتالیست ها به ویژه نانوکاتالیست های مغناطیسی، ترکیبات فتالازینی با استفاده از تراکم چهارجزئی بین آلدهید، دایمدون، فتالیک انیدرید و هیدرازین در شرایط بدون حلال، با بهره بالا و زمان واکنش کم در حضور نانوکاتالیست مغناطیسی بر پایه سلولز به عنوان یک پلیمر زیست تخریب پذیر (cellulose@fe2o3-so3h) سنتز شدند. در ادامه نانوکامپوزیت مغناطیسی سولفونه شده به عنوان کاتالیست جدید برای سنتز مشتقات تترا هیدروپیریمیدینی با رهیافت واکنش های چند جزئی شامل واکنش سه جزئی بین آلدهید، اوره و 1و3- دی کربونیل تحت شرایط بدون حلال بکار برده شدند. همجنین، یکی دیگر از واکنش های چند جزئی جدید و جالب توجه، واکنش سه جزئی آلدهید، 2-نفتول و استامید برای سنتز مشتقات آمیدوآلکیل نفتول می باشد. در تحقیق حاضر یک رویکرد جدید ساده و با کارایی بالا برای سنتز مشتقات آمیدوآلکیل نفتول ها درحضور مقادیر کاتالیستی cellulose@fe2o3-so3h بعنوان کاتالیست ناهمگن قابل بازیابی بوسیله میدان مغناطیسی گزارش شده است. از جمله امتیازات این کاتالیزگر دوستدار محیط زیست بودن، کوتاه شدن زمان واکنش، افزایش بازده، کاهش مراحل خالص سازی می توان نام برد. و همچنین کاتالیست را می توان با استفاده از آهنربا براحتی از محیط واکنش جداکرده و برای واکنشهای بعدی مورد استفاده قرار داد.

هدف اصلی از این کار پژوهشی سنتز مشتقات ایندول دار و مشتقات جوش خورده پیریمیدینی از 4-پایرون ها می باشد. برای سنتز مشتق 4-پایرون با استخلافات ایندول، ابتدا مشتق 2،6-بیس(4-متیل-3-نیتروفنیل)-h4-پیران-4-اون تهیه شد و از واکنش این ترکیب با dmfdma یک حدواسط پایدار دی انامین حاصل گردید. احیای گروه نیترو به آمین در این حدواسط با fe/acoh/etoh ، و حلقه زایی گروه آمین که در یک مرحله انجام پذیرفت، به تهیه مشتق 2،6-بیس(h1-ایندول- 6-ایل)- h4-پیران-4-اون منتهی گشت (واکنش لایمینگ رابر- باچو). حدواسط دی انامین فوق تحت واکنش با آروئیل کلریدهایی مانند بنزوئیل کلرید، 4-متیل بنزوئیل کلرید و 4-نیتروبنزوئیل کلرید در حضور dabco در حلال دی اکسان خشک قرار گرفت و بعد از استخلاف دار شدن در دمای ?c90 ، انامینوکتون های مربوطه را تولید کرد. این مشتقات انامینوکتون طی واکنش احیا به وسیله fe/acoh و حلقه زایی همزمان آمین حاصل، به مشتقات 3-آروئیل ایندول متصل شده به 4-پایرون تبدیل شدند. در بخش دوم رساله، با هدف سنتز مشتقات پیریمیدین دار 4-پایرون ها از واکنش بیلیس- هیلمن استفاده شد. برای این منظور ابتدا دو مشتق 2-کربوکسالدئید-6-فنیل-h4-پیران-4-اون و 5-بنزیلوکسی-2-کربوکسالدئید-h4-پیران-4-اون سنتز شده و در واکنش با متیل آکریلات، اتیل آکریلات و آکریلونیتریل، 6 محصول افزایشی بیلیس- هیلمن را به دست دادند. محصولات افزایشی حاصل از متیل آکریلات، توسط استیل کلرید استیل دار شده و از واکنش تراکمی استات های حاصل با 2-آمینوپیریدین و 2-آمینوتیازول در مخلوط h2o/meoh در دمای اتاق، مشتقات پیریدوپیریمیدین و تیازولوپیریمیدین از 4-پایرون ها حاصل شدند. همچنین برم دار کردن مشتقات 2،6-دی آریل-4-پایرون ها با استفاده از nbs/dmf انجام شد و ترکیبات جدید 2،6-دی آریل-3،5-دی برومو-4-پایرون ها سنتز گردیدند.