اندازه گیری مقادیر کم سرب در نمونه های طبیعی، به وسیله ستون سیلیکا ژل اصلاح شده توسط لیگاند 5- سولفو آنترانیلیک اسید به روش استخراج فاز جامد چکیده در این پایان نامه استخراج و پیش تغلیظ یون سرب با استفاده از روش استخراج فاز جامد تجزیه ای به وسیله ستونی از سیلیکاژل اصلاح شده توسط دستگاه جذب اتمی شعله ای مورد مطالعه قرار گرفته شده است. استخراج یون سرب از نمونه های آب و کاهو به وسیله جذب توسط ستون سیلیکاژل اصلاح شده توسط لیگاند 5- سولفو آنترانیلیک اسید انجام شد. عمل پیش تغلیظ با شویش ستون توسط حلال استونیتریل در نیتریک اسید 1مولار انجام شد. تاثیر پارامترهایی نظیر ph، مقدار جاذب، سرعت عبور جریان آنالیت از ستون، حجم آنالیت، نوع حلال شوینده و تاثیر یون های خارجی بر میزان بازیابی سرب از ستون مورد مطالعه قرار گرفت و شرایط بهینه به دست آمدند. شرایط بهینه استخراج و پیش تغلیظ یون سرب عبارتند از: 8 ph، مقدار جاذب g1/0، دبی جریان 1 ml min-1، حجم آنالیت ml250 و نوع حلال شوینده استونیتریل در نیتریک اسید 1 مولار . برای فاکتور تغلیظ عدد250 به دست آمد و نیز درصد بازیابی سرب بیشتر از 98% به دست آمد. حد تشخیص روش برای یون سرب ng ml-1 14/1 (15= (nو انحراف استاندارد نسبی 79/3 بود. دامنه خطی بودن منحنی کالیبراسیون ng ml-1 5-300 برای یون سرب به دست آمد. این روش می تواند به عنوان یک روش مناسب جهت اندازه گیری یون سرب در نمونه های طبیعی به کار رود. کلمات کلیدی: استخراج، پیش تغلیظ، درصد بازیابی، سرب

مواد بی حس کننده موضعی در بسیاری از امور پزشکی مثل واکسیناسیون، تست و اهداء خون و بعضی جراحیهای سطحی و در کارهای آرایشی مثل برداشتن مو، تاتو و پاک کردن آن مورد استفاده قرار می گیرند.هدف از این بررسی مقایسه فرمولاسیون های ساخته شده از ژل های بی حس کننده با ژل لیدوکائین موجود در بازار است.4نمونه ژل ساخته شده اند. شماره 1 نمونه شاهد یا بدون ماده بی حس کننده،شماره 2 حاوی 5درصد لیدوکائین،شماره 3 حاوی 5/2درصد لیدوکائین و 5/2 درصد پریلوکائین، و شماره 4 حاوی 5درصد منتول و 5/0درصد تتراکائین می باشد.برای تعیین میزان کارائی ژل ها از یک کارآزمائی بالینی دوسوکور کنترل شده با دارو نما همرا با مقیاس درد شفاهی vps استفاده شد. 16 نفر داوطلب (8زن و 8 مرد)سالم در این پژوهش شرکت کرده اند.برای ایجاد درد و امتیاز دهی به بی حسی از یک سوزن با قطر و وزن و جنس یکسان همراه با تکنیک های توصیه شده در متون علمی استفاده شد.نتایج بررسی آماری با نرم افزار spss نشان داد که ژل های 1و4از نظر آماری تفاوت معنی داری با ژل های 3و2 دارند.

شیف بازها ترکیبات بسیار مهمی هستند که از تراکم آمین های نوع اول با آلدهیدها یاکتون ها به دست می آیند. بیشتر این ترکیبات به صورت کمپلکس های فلزی تهیه شده و مورد استفاده قرار می گیرند. در این پایان نامه یکسری لیگاند باز شیف از نوع n4و n3تهیه شده و به کمک تکنیک های irو 1hnmr بررسی شده اند. در ادامه این تحقیق کمپلکس های باز شیف نوع n4با یون های فلزیcu(ii)، ni(ii) و zn(ii)سنتز شده و در نهایت خواص کاتالیزوری این کمپلکس ها در واکنش اپوکسی دار کردن سیکلواکتان با دو حلال مختلف بررسی و گزارش شده است.

در این تحقیق واکنش تراکم آلدول متقاطع میان آلدهیدهای آروماتیک و سیکلوآلکانون¬ها برای سنتز ´,?¬?- بیس (مشتقات بنزیلیدین) سیکلوآلکانون¬ها با یک روش سریع، ارزان، سبز، تمیز، دوستدار محیط زیست با بازده بالا انجام شد. این روش سنتز شامل استفاده از کاتالیزگر alcl3 در حلال سبز و قابل بازیافت پلی اتیلن گلیکول 400 است. ساختار ترکیبات جدید سنتز شده با طیف¬های ft-ir، h1nmr، c13nmr و آنالیز عنصری chn ثابت شدند. نتایج نشان داد که کاتالیزگر alcl3 برای واکنش تراکم آلدول متقاطع در حلال های سبک مناسب نیست. جهت بررسی اثر استخلاف های مختلف روی آلدهید آروماتیک در انرژی پایداری این ترکیبات، از ترکیبات بنزیلیدن طیف الکترونی گرفته شد. ساختار بلوری مربوط به ترکیبات شماره ی 9 و 14، به وسیله¬ی داده¬های به دست آمده از کریستالوگرافی x-ray ثابت شد.

استفاده موثر از سلولز سولفوریک اسید به عنوان کاتالیزور، باعث پیشرفت واکنش سه جزئی مانیخ با آمین ها و آلدهید ها و کتون های مختلف در اتانول برای ساختن متناظر ?–آمینوکتون ها با فضاگزین بالا می شود. ایزومر آنتی به طور ارجح در این ترکیبات تشکیل می شود. بهره بالا، شرایط واکنش ملایم، بدون خطرات محیطی و پیشرفت ساده در کار از مزایای این واکنش می باشد. و همچنین در این تحقیق از کاتالیزور های بازی مانند سیلیکاژل، اکسید منیزیم و پی پیریدین نیز استفاده گردید.

در طول دهه گذشته علاقه زیادی به شیمی ایندازولها (بنزو [c] پیرازول،1و2-بنزودی آزول ) نشان داده شده است. این توجه بی شک به علت تنوع گسترده فعالیت های بیولوژیکی مشتقات ایندازول است، که باعث ترغیب دانشمندان برای سنتزهای جدید و بهینه کردن آنها و همچنین نشاندن گروههای عاملی مختلف روی سیستم حلقه ایندازولی شده است. در این پایان نامه، سنتز 3- هیدروکسی-1h-ایندازولها با استفاده از واکنش ماده اولیه آنترانیلیک اسید و آلکیل هالید مربوطه در دو محیط واکنش آب و پلی اتیلن گلیکول مورد بررسی قرار گرفته است. مشتقات 1-بنزیل-h1-ایندازول-3-اُل ، 1-n-بوتیل-1h-ایندازول-3-اُل و 1-(2-(3-هیدروکسی-h1-1-ییل)اتیل)h1-ایندازول-3-اُل به ترتیب با راندمان نهایی 75، 64، 70 درصد در محیط آبی و 80، 77 و 72 درصد در محیط پلی اتیلن گلیکول تهیه شد.

ما در این تحقیق از tctبه عنوان یک کاتالیزور موثر با کارایی بالا و ارزان برای استالیزاسیون آلدهیدهایآروماتیک مختلف استفاده کردیم. دراین تحقیق از متانول و اتانول به عنوان حلال و عامل استالیزاسیون استفاده شد و دی متیل یا دی اتیل استال متناظر با آلدهیدهایآروماتیک مختلف به دست آمد. این روش در مقایسه با دیگر روش های شناخته شده، روش سریع و با کارایی بالا و بدون نیاز به ارتو استر ها به عنوان عامل استالیزاسیون می باشد. همچنین این روش جدید یک روش شیمی گزین برای آلدهیدهای آروماتیک در مقایسه با کتون های آروماتیک می باشد. در این تحقیق از دستگاه کروماتوگرافی گازی برای گزارش بازده واکنش استفاده شد. این روش برای آلدهیدهای آروماتیک دارای استخلاف های گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده کارایی بسیار بالایی دارد.

نمک های دی آزونیوم به عنوان حدواسط در سنتز انواعی از ترکیبات شیمی آلی دارای اهمیت بسیار زیادی می باشند. عموماً تولید این نمک ها به سبب ناپایداری ذاتی، در دمای پایین صورت می گیرد و همچنین به علت استفاده از اسیدهای خطرناک و حلال های سمی، انجام این واکنش را با محدودیت روبرو کرده است. در این پژوهش از سلولز سولفوریک اسید به عنوان منبع پروتون برای تولید نمک دی آزونیوم استفاده شده است. آنیون حاصله در کنار نمک دی آزونیوم سبب پایداری این نمک در دمای محیط و همچنین موجب عدم استفاده از اسیدهای خطرناک می شود، از طرف دیگر تولید نمک های دی آزونیوم در شرایط بدون حلال و با ساییدن مخلوط واکنش در هاون صورت گرفته و این موضوع سبب عدم استفاده از حلال های سمی شده است. نمک دی آزونیوم تولید شده به ترتیب با ki و nan? واکنش داده شد و آریل یدیدها و آریل آزیدها با راندمان بالا در دمای محیط تولید گردید. در پژوهشی دیگر پس از تولید نمک پایدار دی آزونیوم توسیلات به وسیله ی پارا-تولوئن سولفونیک اسید، این نمک دی آزونیوم با nan? واکنش داده و محصول آریل آزید حاصل گردید.

در این تحقیق واکنش اکسیداسیون سولفیدها برای سنتز سولفوکسیدها با یک روش سریع، ارزان، سبز، تمیز، دیاستریوگزین، دوست دار محیط زیست و با بازده بالا انجام شد. این روش شامل استفاده از h2o2 به عنوان یک اکسیدکننده سبز در حلال استون است. برای اثبات سولفوکسیدها از روش های کروماتوگرافی لایه نازک (tlc) در حین آزمایش و اسپکتروسکوپی مادون قرمز (ir) برای شناسایی گروه های عاملی استفاده کردیم. ساختار ترکیبات جدید سنتر شده با طیف های ft-ir و 1hnmr ثابت شدند. همچنین در این تحقیق برخی از واکنش های سولفوکسیدها مورد بررسی قرار گرفتند.

مشتقات کوئینوکسالین جزء مهمی از ترکیبات هتروسیکل حاوی نیتروژن اند که فعالیت بیولوژیکی وسیعی از خود نشان می دهند که باعث ممتازی آنها در فعالیت های داروسازی شده است. آنها در ساختار بعضی از آنتی بیوتیک هایی نظیر: آنتی باکتری، آنتی ویروس، ضد سرطان، ضد قارچ، ضد افسردگی، ضدانگل، ضددیابت مورد استفاده قرار می گیرند. حلقه کوئینوکسالین در ساختار آنتی بیوتیکهایی همچون اکینومایسین، لوومایسین، اکتینومایسین که بازدارنده های رشد باکتری های گرم مثبت و تومورها هستند وجود دارند. کاربردهای دیگراین ترکیبات در رنگ ها، بلوک های ساختمانی در سنتز نیمه هادی های آلی می باشد. ما در این پروژه، سنتز مشتقات کوئینوکسالین را به دو روش انجام دادیم. در روش اول، تراکم مشتقات 1،2 - دی آمین و 1،2- دی کربونیل در دمای اتاق با استفاده ازکاتالیزور دودسیل بنزن سولفونیک اسید (dbsa) درآب گزارش شده است که در مقایسه با بسیاری ازروش ها، محصولات با بازده بالا تولید شدند. در روش دوم مشتقات کوئینوکسالین طی واکنش سه مرحله ای تک ظرف از بنزآلدئید با بازده بالا سنتز شدند.

چکیده دراین تحقیق با استفاده از کاتالیزگر آلومیناسولفوریک اسید، واکنش تراکم پچمن مشتقات کومارین در محیط بدون حلال را گزارش کرده ایم. آلومیناسولفوریک اسید یک کاتالیزگر ارزان قابل بازیافت و نا همگن است. این روش جدید دارای چندین مزیت است که از جمله ی آن می توان به بازده بالا، جداسازی آسان و سبز بودن اشاره نمود. در بخش دوم این تحقیق از تراکم آلدولی متقاطع میان آلدهید های آروماتیک و سیکلوآلکانون ها در حضور کاتالیزگر آلومیناسولفوریک اسید برای سنتز مشتقات بنزیلیدین استفاده شد.

در این تحقیق واکنش تراکم آلدول میان مشتقات بنزآلدهید با استوفنون برای سنتز مشتقات چالکون با یک روش سریع، ارزان، سبز، دوستدار محیط زیست با بازده ی بالا انجام شد. نتایج نشان می دهد که کاتالیزگرn-tio2 اصلاح شده برای واکنش تراکم آلدول در شرایط بدون حلال بسیار مناسب است.

بنزوتیازول ها دسته بسیار مهمی از ترکیبات هتروسیکل با فعالیت بیولوژیکی هستند که در صنعت داروسازی بسیار مورد توجه می باشند. روش های بسیاری برای سنتز بنزوتیازول ها وجود دارد. در این کار تحقیقاتی از نانو ذرات تیتانیوم اکسید اصلاح شده با کلروسولفونیک اسید به عنوان کاتالیزگر اسیدی جدید، موثر در جهت تراکم آلدهیدهای آروماتیک با 2-آمینوتیوفنول استفاده شده است، واکنش در دمای 70 درجه سانتی گراد و در شرایط بدون حلال انجام شده و 2-آریل بنزوتیازول با بازده بسیار خوبی حاصل شده است. مزایای روش به کار رفته در این تحقیق عبارتست از استفاده از کاتالیزگر غیرسمی، قابل بازیافت، ارزان، جداسازی آسان محصولات، بهبود بازده محصولات، زمان کم واکنش، انجام واکنش در شرایط بدون حلال، کاهش آلودگی و روش آسان انجام واکنش می باشد.

در این تحقیق سنتز برخی ترکیبات باز شیف از قندهای ساده بررسی می گردد. گروه الدهیدی پایه، مونو ساکاریدها و به طور خاص هگزوزها و گروه امینی مورد استفاده آنترانیلیک اسید و برخی آمین های آروماتیک دیگر می باشد. واکنش های انجام شده بدون استفاده از کاتالیزور و با راندمان بالا انجام شد. ساختار x-ray مربوط به شیف باز مشتق شده از گلوکز و آنترانیلیک اسید گزارش شده است که اطلاعات ارزشمندی برای پیشنهاد مکانیسم و تایید ساختار در بر دارد.

از آن جایی که دی هیدروپیریمیدینون ها و مشتقاتشان به عنوان بلوکه کننده های کانال کلسیم، ضد افزایش خون، ضد تومور و ضد التهاب اهمیت دارویی دارند. سنتز تک مرحله ای مشتقات 3،4- دی هیدروپیریمیدینون ها از تراکم آلدهیدهای آروماتیک، اتیل استواستات و اوره درحضور کاتالیزور مایع یونی [dabco](so3h)2cl2 با راندمان بالا انجام شد. از مزیت های این روش عدم استفاده از حلالهای سمی وسنتز آسان کاتالیزور می باشد. همچنین از این مایع یونی در سنتز مشتقات اکسازینون و نفتوپیرانوپیریمیدین ها که ترکیبات ضد ویروسی بوده و به عنوان اولین نیروی پیش برنده در زمینه مقابله با ویروس ایدز، عمل می کنند استفاده شد. در این روش نیز این ترکیبات با راندمان بالا و بدون حضور حلال های سمی سنتز شدند.

we used dbsa and nano-magnetic for the synthesis of amido alkylnaphtols.

روش ملایم و دوستدار محیط زیست برای سنتز 2،?2–آریل متیلن بیس (3-هیدروکسی-5،5-دی‏متیل 2،2سیکلو هگزان-1اون) از تراکم تک مرحله‏ای دیمدون و مشتقات بنزآلدئید بدون حضور کاتالیزور در شرایط آبی گزارش شد. این روش به کلیه بنزآلدئیدهای دارای گروه‏های کشنده و دهنده پاسخ می‏دهد و به دلیل عدم حضور کاتالیزور و استفاده از حلال سبز آب روشی مفید است. در این تحقیق 3،4،6،7،9،10-هگزاهیدرو-6،6،3،3-تترا متیل-9-فنیل آکریدین1،8(h2،h5)-دی‏اون‏ها تحت شرایط بدون حلال و با استفاده از کاتالیزور آلومینا سولفوریک اسید از طریق واکنش تک مرحله‏ای چند جزئی سنتز شد. در این واکنش از بنزآلدئید های دارای گروه های کشنده و دهنده استفاده شد. مزایای این روش شامل راندمان بالا، شرایط واکنش ملایم، استفاده از کاتالیزور ناهمگن قابل بازیافت و جداسازی آسان است.

در بخش اول این پایان نامه، واکنش تراکم آلدول متقاطع میان آلدهیدهای آروماتیک و سیکلوآلکانون هابه منظور سنتز مشتقات بیس (بنزیلیدین) سیکلوآلکانون ها مورد بررسی قرار گرفت که با یک روشکاملاً ساده، آسان، سبز، ارزان، ملایم محیطی و دارای بدر ازده بالا قابل انجام است.این روش سنتز شامل استفاده از کاتالیزگر نانو اکسید تیتانیوم اصلاح شده که یک کاتالیزگر اسیدی جامد ناهمگن م یباشد، درشرایط بدونبخش دوم این پایان نامه ، شرایط مناسب برای اکسایش هیدروکینون توسط نمک فرمی بررسی گردید. نمک فرمی یک ترکیب شیمیایی و یک اکسنده ی قوی محسوب می شود که قادر به تبدیل فنول ها به کینون ها است.واکنشی که در این پروژه در مورد آن تحقیق م یشود از نوع واکنش افزایش مایکل است، کهباند دوگانه در 2- استیل گاما بوتیرولاکتون به عنوان نوکلئوفیل به پیوند? ,?مغیراشباع در بنزوکینون حملهی کند. از هیدروکینون در صنایع دارو به عنوان کر مهایی برای عوامل موضعی پوستی استفاده می شود.

نانو تیتانیم سولفوریک اسید به عنوان کاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد برای سنتز مشتقات تترا هیدرو بنزو[b] پیران توسط واکنش تک ظرف سه جزیی بین آلدهید آروماتیک، مالونونیتریل و دی کتون های حلقوی تحت شرایط بدون حلال به کار رفته است. غلظت لازم کاتالیزگر در این روش 20% مولی بود. از مزایای این روش می توان از استفاده از کاتالیزگر غیر سمی، قابل بازیافت، ارزان و کارآمد به همراه راندمان بالا، جداسازی آسان محصولات و شرایط دوست دار محیط زیست نام برد.

محافظت انتخابی گروه کربونیل که از جمله مهم ترین گروه های عاملی و واکنش گرهای اصلی در بسیاری از سنتز های چند مرحله ای ترکیبات آلی می باشد، امروزه گسترش روز افزونی یافته است. در میان روش های متعدد، تشکیل آسیلال ها که آن ها را ?،?- دی استات نیز می نامند، یکی از روش های مهم و پرکاربرد مخصوصاً در شیمی آلی نوین برای محافظت آلدهید ها محسوب شده و در دهه اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته است. آسیلال ها از جمله مواد پر کاربرد سنتزی بوده که به دلیل خصوصیات منحصربه فرد خود در شیمی حفاظت، حائز اهمیت هستند. با توجه به جایگاه مایعات یونی به عنوان حلال کاتالیست سبز، در این پروژه تحقیقاتی سعی بر آن شده-است تا واکنش آسیل دار شدن گروه کربونیل در حضور مایع یونی اسیدی برونشتد بر پایه دابکو (1،4-دی-سولفو-1، 4-دی آزو بی سیکلو]2،2،2 [اکتان-1، 4-دی هیدروژن سولفات) ، مورد بررسی قرار گیرد. همچنین سنتز دی استات ها از آلدهید ها در حضور مایع یونی n،n-دی اتیل-n-سولفواتان آمونیوم کلرید، تری اتیل آمین پیوند داده شده با سولفونیک اسید به عنوان کاتالیزور سبز همگن، در شرایط ملایم (بدون حلال و دمای محیط) انجام شد، به علاوه این واکنش سنتزی با استفاده از نانو fe3o4 کپسوله شده با سیلیکا سولفوریک اسید به عنوان -کاتالیست مغناطیسی ناهمگن زیست سازگار، در شرایط ملایم با امکان جداسازی آسان نانوکاتالیزور در میدان مغناطیسی خارجی گزارش شده است.

ترکیبات هتروسیکل کاربردهای وسیعی در شیمی دارویی و فعالیت ها ی بیولوژیکی دارند. مشتقات ایمیدازول و آمیدو آلکیل نفتول ها دسته ی خاصی از ترکیبات هتروسیکل هستند که در ساختار ترکیبات طبیعی مانند ویتامین ها و آنتی بیوتیک ها یافت می شوند. بنابراین با توجه به اهمیت این ترکیبات، فراهم آوردن روش های سنتزی مناسب و سازگار با محیط زیست از اهمیت خاصی برخوردار است. هدف از این پروژه معرفی روش هایی است که علاوه بر فراهم آوردن بازده بالا و شرایط آسان و ملایم، همراستا با مفهوم شیمی سبز باشد، مانند استفاده از کاتالیزورهای مایع یونی و نانو ذره. همچنین از آنجاییکه حلال ها نقش موثری در ایجاد آلودگی محیط زیست ایفا می کنند، در این پروژه واکنش ها در شرایط بدون حلال انجام شده اند

تیتانیوم اکسید اصلاح شده به آسانی از واکنش کلروسولفونیک اسید با نانو ذره تیتانیوم دی اکسید تهیه شد و به عنوان نانو کاتالیست برای تهیه ی هگزا هیدرو کینولین ها با استفاده از تراکم 4 جزئی یک آلدئید آروماتیک، آمونیوم استات، اتیل استو استات و دی کتون در دمای ? 70 به کار رفت -tio2-so3h nano بدون کاهش موثر در فعالیت کاتالیستی، قابل بازیافت و استفاده ی مجدد می باشد. در این روش هگزا هیدرو کینولین ها با بهره ی بالا در مدت زمان کوتاه و در شرایط ملایم سنتز شدند. کلمات کلیدی: سنتز تک ظرف، واکنش چهار جزئی، هگزاهیدروکینولین، کاتالیزگر نانو، تیتانیوم اکسید

سیلیکاژل حامل سریک سولفات 2(sio2-ce(so4 (سریک سولفات تثبیت شده بر روی سیلیکاژل) به آسانی از مواد اولیه ی مربوطه تهیه شد و به عنوان کاتالیست ناهمگن برای تهیه ی ?-استامیدو کتون ها با استفاده از تراکم چهار جزیی یک آلدهید آروماتیک، استوفنون، استیل کلرید و استونیتریل در دمای اتاق به کار رفت. sio2-ce(so4)2 بدون کاهش موثر در فعالیت کاتالیستی قابل بازیافت و استفاده ی مجدد می باشد. در این روش ?-استامیدو کتون ها با بهره ی بالا در مدت زمان کوتاه و در شرایط ملایم سنتز شدند. همچنین در ادامه ps-alcl3 بوسیله ی واکنش پلی استایرین شبکه ای (8% دی وینیل بنزن) با alcl3 تهیه شد و برای سنتز 3،1-دی آریل-5-اسپایرو هگزا هیدرو پیریمیدین ها بوسیله ی تراکم کتون حلقوی، آنیلین و فرمالدهید مورد استفاده قرار گرفت. ps-alcl3 بسیار پایدار بوده و قابل نگهداری روی میز آزمایشگاه بدون حفاظ برای بیش از یک سال می باشد. 3،1-دی آریل-5-اسپایرو هگزا هیدرو پیریمیدین ها با این روش با بهره ی بالا در مدت زمان کوتاه و در شرایط ملایم سنتز شدند.

کمپلکس های جدید تک هسته ای و دو هسته ای کبالت(iii) با لیگاندهای باز شیف سه دندانه ای حاصل از تراکم 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید، با 2–آمینو بنزیل الکل، 2-هیدروکسی-3-متوکسی بنزآلدهید با 2-آمینو فنول، سالسیل آلدهید با 2-آمینو بنزیل الکل، سنتز و با روش های طیف سنجی h-nmr1، ft-ir و انتقال الکترونیuv-vis شناسایی و بررسی گردید. همچنین از تعدادی از این کمپلکس ها تک کریستال تهیه و ساختار آنها توسط پراش اشعه x مطالعه شد.

این پایان نامه دارای دو بخش می باشد. در بخش اول سنتز مشتقات 4،3 استخلافی ایمیدازول ها با استفاده از کاتالیزور نانوذره جامد اسیدی ناهمگن از طریق واکنش چند جزئی بنزیل، آمونیوم استات، آمین و مشتقات بنزآلدهید تحت شرایط بدون حلال بررسی می گردد. در این واکنش از بنزآلدهیدهای دارای گروه های الکترون کشنده و الکترون دهنده استفاده شد. مزایای این روش شامل راندمان بالا، شرایط واکنش ملایم، استفاده از کاتالیزور ناهمگن قابل بازیافت و جداسازی آسان می باشد. ساختار ایمیدازول های چند استخلافی در ترکیب های طبیعی و دارویی بسیار رایج می باشد، به همین دلایل سنتز این مشتق ها از اهمیت بالایی برخوردار می باشد. شیوه کلاسیک سنتز این دسته از ایمیدازول ها شامل واکنش چند جزئی آلدهیدها، بنزیل، و استات آمونیوم تحت شرایط مختلف می باشد. در بخش دوم سنتز و شناسایی تعدادی از لیگاندهای بازشیف جدید ارائه می گردد. در این بخش ایزوفتالدهید و اتیل استواستات به عنوان ترکیبات کربونیلی برای واکنش با آمین ها به کار رفته اند. با توجه به اهمیت بیولوژیکی بازشیف ها و کاربرد وسیع آن ها در صنعت، تلاش برای سنتز ترکیبات جدیدی از این دسته و نیز ارائه روش های آسان جهت سنتز این ترکیبات از اهمیت بالایی برخوردار می باشد.

در بخش اول از پایان نامه حاضر، نانوذرات tio2 با روش هیدروترمال سنتز شدند. برای اثبات ساختار نانوذرات سنتز شده از تکنیک¬های xrd، sem، tem، ft-ir و tga استفاده شد. پس از اثبات ساختار نانوذرات تیتانیوم دی-اکسید، از آن به عنوان کاتالیزگر ناهمگن قابل بازیافت و استفاده مجدد در سنتز 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروآکریدین¬ها و 1-آمیدوآلکیل-2-نفتل¬ها استفاده شد. در بخش دوم از پایان نامه حاضر، نانوذرات تیتانیوم دی¬اکسید با کلروسولفونیک اسید وارد واکنش شده و نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید (nano-tio2-so3h) سنتز شد. ساختار نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. سپس از آن به عنوان نانوکاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد در سنتز مشتقات پیریمیدینون¬ها، چالکن¬ها، بنزوتیازول¬ها، پلی‏هیدروکینولین¬ها، 4،1-دی¬هیدروپیریدین¬ها و تری¬آریل¬پیریدین¬ها استفاده شد. در این بررسی¬ها نانوکاتالیزگر جدید سنتز شده قابلیت کاتالیزگری بسیار خوبی از خود نشان داد. در همه واکنش¬های مورد بررسی نانو-تیتانیا-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد. در بخش سوم از پایا نامه حاضر، نانوذرات تنگستن تری¬اکسید طی یک فرآیند شیمیایی عامل¬دار شدند. طی این فرآیند گروه عاملی اسیدی (-so3h) توسط واکنش با کلروسولفونیک¬اسید روی سطح نانوذرات تنگستن تری¬اکسید قرار گرفت و نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید (nano-wo3-so3h) سنتز شد. ساختار نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، fe-sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. در ادامه از آن به عنوان نانوکاتالیزگر ناهمگن اسیدی جامد با کارایی بالا در سنتز مشتقات 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروزانتن¬ها، تتراهیدروبنزوزانتن¬ها، بنزایمیدازول¬کینازولین¬ها، 8،1-دی-اکسو-دکاهیدروآکریدین¬ها و هگزاهیدروکینولین¬ها استفاده شد. واکنش¬های مورد بررسی در حضور نانوکاتالیزگر جدید سنتز شده خیلی سریع و با بازده بسیار خوبی انجام شدند. در همه واکنش¬های مورد بررسی نانو-تنگستن تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد. در بخش پایانی پایان نامه حاضر، کروم تری¬اکسید طی یک فرآیند شیمیایی دارای عامل اسیدی (-so3h) شد. در این فرآیند کلروسولفونیک¬اسید با کروم تری¬اکسید وارد واکنش شده و کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید (cro3-so3h) سنتز شد. ساختار کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید با تکنیک¬های xrd، fe-sem، ft-ir، tga، تابع اسیدی هامت و اندازه¬گیری مقدار یون¬های h+ موجود در سطح کاتالیزگر از طریق تیتراسیون اثبات شد. در ادامه از آن به عنوان کاتالیزگر با قابلیت جداسازی و استفاده مجدد در سنتز مشتقات 8،1-دی¬اکسو-اکتاهیدروزانتن¬ها، 8،1-دی¬اکسو-دکاهیدروآکریدین¬ها، پلی‏هیدروکینولین¬ها و هگزاهیدروکینولین¬ها استفاده شد. واکنش¬های مورد بررسی در حضور کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید سریع و با بازده بسیار خوبی انجام شدند. در همه واکنش¬های مورد بررسی کروم تری¬اکسید-سولفونیک¬اسید به راحتی بازیافت شده و بدون کاهش معنی¬داری در قابلیت کاتالیزگری تا چندین مرتبه به طور مجدد استفاده شد.

در این پروژه به دلیل اهمیت شیمیایی و دارویی ?،/?-بیس(بنزیلیدین)سیکلوآلکانون ها و پیریمیدون ها رویکرد جدیدی در سنتز آن ها ارائه شده است. در بخش اول ?،/?-بیس(بنزیلیدین)سیکلوآلکانون ها که پیش ماده های مهمی در سنتز ترکیبات فعال بیولوژیکی می باشند در شرایط بدون حلال و در حضور سلولز سولفوریک اسید که یک اسید جامد با پایه سلولز است، سنتز شده اند. در ادامه و برای بهبود شرایط سنتز این ترکیبات و بالا بردن کارایی سلولز سولفوریک اسید، از شرایط تابش مایکرویو استفاده شده است و مقایسه نتایج حاصل نشان گر قدرتمند بودن کاتالیزور تحت تابش مایکروویو است. در بخش دوم این پروژه از نانو ذره مغناطیسی عامل دار شده با کلرو سولفونیک اسید برای سنتز مشتقات پیریمیدون ها استفاده شده است. ترکیبات پیریمیدونی به دلیل خواص دارویی و درمانی منحصر به فرد در سال های اخیر توجهات زیادی را به خود جلب کرده اند. نکته قابل بحث استفاده از ترکیبات حاوی یک گروه کربونیل مانند استوفنون و سیکلوپنتانون در سنتز این ترکیبات می باشد. در این مطالعه ما تلاش کردیم با استفاده از کاتالیزور جدید و سبز با فعالیت کاتالیستی بالا این ترکیبات مهم را با بازده بالا سنتز نماییم و هم-چنین با استفاده از تابع اسیدی همت اسیدیته این کاتالیزور را اندازه گیری کرده ایم.

نانوذره مغناطیسی عامل دار شده با سولفونیک اسید به عنوان یک کاتالیزور سبز، کارآمد ، ناهمگن و قابل باز یافت برای سنتز ترکیبات آلی مانند ترکیبات پر کاربرد بنزودیازپین استفاده شده است. این کاتالیزور دارای بالاترین کارایی است و به راحتی توسط یک آهنربای خارجی از مخلوط واکنش جدا می¬شود. بنزودیازپین¬ها و دیگر مشتقات آنها دسته ای از ترکیبات هتروسیکل هستند که به دلیل دارا بودن خواص بیولوژیکی و دارویی در سال¬های اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. به همین منظور در این پروژه، سنتز مشتقات 5،1-بنزودیازپین بر پایه تراکم 2-فنیلن دی آمین با کتون¬ها و چالکون¬های گوناگون با استفاده از حرارت دهی متداول و تابش مایکروویو تحت شرایط بدون حلال گزارش می¬کنیم. به طور کلی، این روش با محیط سازگار و بازده واکنش بالا می¬باشد. اما استفاده از امواج مایکروویو در مقایسه با روش حرارت دهی متداول، زمان واکنش را کاهش و بازده واکنش را افزایش می¬دهد

در این کار تحقیقاتی اکسیداسیون الکل ها و تیول ها و همچنین محافظت زدایی از اکسیم ها و فنیل هیدرازون ها با رویکرد شیمی سبز و از طریق سنتز و استفاده از دو واکنشگر ارتو زایلیلن تری فنیل فسفونیوم کلرو کرومات و ارتو زایلیلن بیس(تری فنیل فسفونیوم) دی کرومات به عنوان اکسیدان هایی جدید، پایدار و انتخابگر در شرایط بدون حلال مورد بررسی قرار گرفته است. ارتو زایلیلن تری فنیل فسفونیوم کلرو کرومات قادر است الکل ها و تیول ها را در شرایط بدون حلال با بازده بسیار خوبی به ترتیب به آلدئید/کتون و دی سولفیدهای مربوطه و همچنین اکسیم ها و فنیل هیدرازون ها را تحت واکنش محافظت زدایی در شرایط بدون حلال به ترکیبات کربنیل دار مربوطه تبدیل نماید. ارتو زایلیلن بیس(تری فنیل فسفونیوم) دی کرومات در شرایط مشابه تیول ها را با راندمان خوبی به دی سولفیدهای مربوطه اکسید نموده اما اکسایش الکل ها توسط این واکنشگر با راندمان مناسبی همراه نمی باشد. این معرف توانایی اکسایش و محافظت زدایی از اکسیم ها و فنیل هیدرازون ها را نیز ندارد. اکسیداسیون کلیه ترکیب ها در دمای محیط و در شرایط بدون حلال انجام پذیرفت و ساختار محصول ها از طریق اندازه گیری نقطه ذوب ، طیف های nmr, ir و مقایسه آنها با نمونه های استاندارد شناخته شده شناسایی و مورد تایید قرار گرفت. از مزایای این واکنشگرها می توان به تهیه آسان، صرفه اقتصادی، پایداری در شیشه های رنگی در دمای محیط برای مدت طولانی، گزینشی عمل کردن در مقابل گروههای عاملی مختلف اشاره نمود و از مزایای عمده این روش نیز کوتاه بودن زمان واکنش و سازگاری با محیط زیست بواسطه کاهش پسماندهای ناشی از حلال، کاهش مصرف انرژی و جداسازی آسان فراورده تولید شده می باشد.

در بخش اول پروژه واکنش تراکمی آلدهیدهای آروماتیک و ?-نفتول به منظور سنتز مشتقات 14-آریل-14h-دی بنزو [a, j] زانتن ها مورد بررسی قرار گرفت که با یک روش کاملاً ساده، آسان، سبز، ارزان، دارای بازده بالا و work-up ساده قابل انجام است. این روش سنتز شامل استفاده از کاتالیزگر نانو ‏تیتانیوم ‏‏اُکسید اصلاح‏شده که یک کاتالیزگر اسیدی جامد ناهمگن می‏باشد، درشرایط بدون حلال است. ساختار ترکیبات جدید سنتز شده با تعیین نقطه ذوب وطیف‏های ft-ir، hnmr1 و cnmr13 ثابت شدند. در بخش دوم پروژه‏ شرایط مناسب برای اکسایش هیدروکینون توسط نمک فرمی بررسی گردید. نمک فرمی یک ترکیب شیمیایی و یک اکسنده قوی محسوب می‏شود که در تبدیل فنول‏ها به کینون‏ها بسیار کارآمد است. حمله ی باند دوگانه در 2-استیل‏گاما‏بوتیرولاکتون به پیوند ?,? غیراشباع در بنزوکینون که از نوع واکنش افزایش مایکل است منجربه تولید محصول می گردد. هیدروکینون در صنایع دارو به عنوان کرم‏هایی برای عوامل موضعی پوستی استفاده می‏شود.

زانتن ها ترکیبات هتروسیکل اکسیژن داری هستند که جز خانواده مهمی از ترکیبات آلی به شمار می آیند به عنوان ترکیبات فعال بیولوژیکی و مواد رنگزا صنعتی کاربرد فراوان دارند و همچنین با توجه به خواص طیفی ویژه درفن‏آوری لیزر مورد استفاده قرار می‏گیرند، از طرفی ترکیبات که دارای هسته زانتنی می‏باشند دارای خواص ضدویروسیّ، ضد باکتری و ضد اشتعال پذیری هستند. همچنین می توان از آن‏ها به عنوان رنگ، تعیین کننده ی ph‏ درون سلولی و به صورت فلورسانت جهت مشاهده‏ی‏ مولکول‏های زیستی استفاده نمود. از این رو روش های متعددی جهت تهیه این ساختار فعال ارائه شده است. در این پروژه، سنتز مشتق‏های‏ تتراهیدروبنزو(?)زانتن-11-اون‏ها در شرایط بدون حلال و در حضور مقادیر کاتالیستی پرلیت سولفونیک اسید (pe-so3h(pesa از طریق واکنش تراکمی مشتق‏های بنزآلدهید با دیمدون و ?-نفتول گزارش شده است. زمان انجام واکنش کوتاه و بهره ی واکنش بالا بوده است و واکنش بدون تشکیل محصول جانبی می‏باشد. کلمات کلیدی: زانتن، مشتقات بنزآلدهید، دیمدون، ?-نفتول، پرلیت سولفوریک اسید، شرایط بدون حلال.

در این رساله نانو ذرات اکسید آهن به عنوان سطح جامد به منظور ناهمگن کردن مایع یونی ایمیدازول تری برمید و ایمیدازول سولفونیک اسید و کاتالیزور همگن سولفوریک اسید استفاده شده است. کاتالیزورهای تهیه شده در سنتز ترکیبات مختلف از جمله آریل یدیدها، ترکیبات آزو، سولفوکسیدها، بنزیلیدین ها، هگزاهیدروکینولین ها، پیرانوپیرازول ها و 3،4- دی هیدروپیریمیدین-2-(h1) اون ها استفاده شده است. بعلاوه در این رساله، سنتز و شناسایی کاتالیزور نانو ذرات عامل دار شده با 2-آمینو بنزایمیدازول و استفاده از آن در سنتز بنزوپیران ها گزارش شده است. به طور کلی شرایط این واکنش ها، سنتز در دمای پایین، زمان کوتاه واکنش، عدم نیاز به حلال های سمی و تولید محصولات خالص و با بازده بالا، در شرایطی سازگار با محیط زیست می باشد.

چکیده پروژه 1 در این پروژه، اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینون ها در حضور 2-استیل-گاما-بوتیرو لاکتون به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی (غلظت 15/0 مولار و 7=ph) و اتانول با نسبت (80/20) با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل کنترل شده انجام گرفت. پروژه 2 اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینون در حضور 6-متیل-2-تیوراسیل و 6-پروپیل-2-تیوراسیل به عنوان نوکلئوفیل ها در مخلوط بافر و dmf با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل کنترل شده مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه 3 اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینون در حضور متیل سیانو استات و اتیل سیانو استات به عنوان نوکلئوفیل ها در مخلوط بافر فسفاتی (غلظت 2/0 مولار و 7=ph) و اتانول به عنوان یک حلال سبز با نسبت 80/20 با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل ثابت مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه های 4 و 5 در پروژه حاضر، اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینون ها و کتکول ها در رودانین به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی و اتانول به عنوان محیط سبز با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل ثابت مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه 6 اکسایش الکتروشیمیایی 4-متیل کتکول در 1،3-اینداندیون به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی (غلظت 2/0 مولار و 6=ph) و اتانول به عنوان حلال آلی سبز با نسبت 50/50 با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل ثابت مورد بررسی قرار گرفته است. پروژه 7 اکسایش الکتروشیمیایی مشتقات فنیل آمین در حضور پیرازولیدین-3،5-دیون به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی و اتانول با استفاده از تکنیک های ولتامتری و اسپکتروسکوپی مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه 8 اکسایش الکتروشیمیایی هیدروکینون و 2،3-دی متیل هیدروکینون در حضور 1،3-اینداندیون به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی و اتانول با استفاده از روش های ولتامتری مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه 9 در این پروژه، اکسایش الکتروشیمیایی 4-آمینو فنول در حضور مشتقات سیانو استات به عنوان نوکلئوفیل ها در مخلوط بافر فسفاتی (غلظت 15/0 مولار و 7=ph) و اتانول به عنوان محیط سبز با استفاده از تکنیک های ولتامتری چرخه ای و کولومتری تحت پتانسیل ثابت مورد مطالعه قرار گرفته است. پروژه 10 اکسایش الکتروشیمیایی کتکول ها در حضور فنیل استیلن به عنوان نوکلئوفیل در مخلوط بافر فسفاتی (غلظت 2/0 مولار و 5/7=ph) و اتانول (محیط سبز)، با استفاده از روش های ولتامتری مورد مطالعه قرار گرفته است.

در پژوهش حاضر غربالگریِ 69 عصاره از اندام های مختلفِ 12 گونه گیاهی allium paradoxum، buxus hyrcana، convolvulus persicus، cyclamen coum، eryngium caucasicum، heracleum persicum، parrotia persica، pimpinella affinis، primula heterochroma، pyrus boissieriana، ruscus hyrcanus و smilax excelsa از منطقه هیرکانیا (ساری- مازندران) و دو گونه ribes khorasanicum و ruscus hyrcanus از منطقه هزار مسجد (خراسان رضوی) بر اساس خواص ضد دیابتی، ضد باکتریایی و آنتی اکسیدانی انجام شد. خواص زیست شناختی گیاهان به ترتیب بر اساس آزمون های مهار آنزیم های گوارشی آلفا-آمیلاز و آلفا-گلوکوزیداز، آزمون تعیین mic (حداقل غلظت بازدارندگی) علیه باکتری های گرم مثبت و گرم منفی و آزمون مهار رادیکال dpph بررسی شد. همچنین مقدار کل ترکیبات فنولی عصاره ها به روش فولین اندازه گیری شد. در ادامه عصاره هایی که فعالیت ضد باکتریایی مناسبی نشان داده بودند جهت بررسی بیشترِ اجزای فعال آن ها انتخاب و توسط روش hptlc-بیواتوگرافی بررسی شدند. با بررسی نتایج حاصل از آزمون ها، عصار? هگزانی ریش? گلپر (h. persicum) جهت جداسازی ترکیبات موثر? آن انتخاب شد. در ادامه به کمک روش های کروماتوگرافی ستونی(cc) و کروماتوگرافی لایه نازک (tlc) 13 ترکیب psoralen، bergapten، xanthotoxin، isopimpinellin، angelicin، isobergapten، sphondin، pimpinellin، heratomin، 5-methoxyheratomin، moellendorffiline، yunngnin b و ?-sitosterol جداسازی و با روش های nmr تک بعدی و دوبعدی، ei-ms و hresi-ms شناسایی شدند. خواص زیست شناختی ترکیبات استخراج شده به کمک روش های ذکرشده بررسی و بر اساس نتایج به دست آمده ترکیب moellendorffiline به عنوان یک ترکیب شاخصِ ضد دیابت، ضد باکتری و آنتی اکسیدان معرفی شد. در ادامه با استفاده از روش q-1hnmr آنالیز کمّی 11 ترکیب شناسایی شده در عصار? هگزانی ریش? گلپر انجام شد. نتایج نشان داد که عمده ترین ترکیب عصاره pimpinellin با 1/18 درصد فراوانی بود. سایر ترکیبات اصلی شامل isopimpinellin (% 2/7)، ?-sitosterol (% 0/5)، isobergapten (% 1/4)، sphondin (% 9/3) و bergapten (% 7/3) بودند. در پایان اسانس اندام هوایی گیاه c. persicus به کمک روش های gc و gc-ms مورد آنالیز کمّی و کیفی قرار گرفت. نتایج نشان داد که عمده ترین ترکیب اسانس ?-caryophyllene بود که 0/47 درصد از اسانس را به خود اختصاص داد. سایر ترکیبات اصلی اسانس شامل dodecanal (% 8/8)، caryophyllene oxide (% 7/5)، tetradecanal (% 4/4) و dihydroedulan i (% 4/4) بودند.