در چند دهه اخیر به شیمی ترکیبات ناجور حلقوی نیتروژن دار به ویژه ترکیبات 4،2،1-تری آزولی و 4،2،1- تری آزینی، مشتقات و کمپلکس های فلزی آنها توجه خاصی شده است. در این پروژه با استفاده از مشتق سازی ترکیبات mtto ،amtt و amtto از طریق انجام واکنش جانشینی، ترکیبات بیس هتروسیکل جدیدی سنتز شده است. از طریق واکنش ترکیب دی برمو پارا زایلن و ترکیب 1،5- دی برمو پنتان با ترکیب4 -آمینو-6-متیل-3-تیوکسو -4،2،1- تری آزین–(h 2) 5- اون(amtto) ، ترکیبات بیس هتروسیکلی جدید l5 و l6 سنتز و شناسایی شدند و ساختار مولکولی ترکیبات حاصل توسط پراش پرتو ایکس نیز تعیین شد. همچنین از واکنش میان ترکیبات دی برمو متا زایلن و ترکیب 5،1- دی برمو پنتان با ترکیب4-آمینو-3-متیل-4،2،1-تری آزول-5-تیون (amtt) و 1،4-دی هیدرو -3-متیل-4،2،1-تری آزول-5-تیون (mtto) به ترتیب ترکیبات بیس هتروسیکلی l1 ،l2 و l3 ، l4سنتز و ساختار مولکولی آنها توسط پراش اشعه ایکس شناسایی شدند. از واکنش میان ترکیب l2 به عنوان لیگاند با نمک فلزی نیترات نقره به نسبت های مولی(1:1) و (2:1) کمپلکسهای جدید c21 و کمپلکس c22 با فرمول[ag4(l2)2(no3)(mecn)2](no3)3.meoh.h2o حاصل شد که از طریق مطالعات طیف سنجی ساختار مولکولی آن بدست آمده است. در این کمپلکس دو واحد لیگاند بیس تری آزول(l2) توسط یک اتم نقره به صورت خطی به هم متصل شده اند و دیگر اتم های نقره موجود در ساختار کمپلکس در پیوند با اتمهای نیتروژن و گوگرد به صورت درون مولکولی و با اعداد کئوردینانسی مختلف در تشکیل پیوند شرکت کرده اند. همچنین رفتار لیگاند های l1 و l2 با نمک فلزی cucl2.2h2o با نسبت های (1:1) و (1:2) بررسی گردید و کمپلکس های c23 و c12 حاصل شد. علاوه بر موارد ذکر شده، رفتار لیگاند l6 نیز در برابر یون مس دو ظرفیتی بررسی شد و نتیجه آن کمپلکس c61 بود. ساختار بلوری لیگاندها و برخی از کمپلکس های آنها به وسیله پراش سنج تک بلور پرتوی ایکس مشخص شدند. لازم به ذکر است که اطلاعات اولیه برای شناسایی ترکیبات سنتز شده به وسیله بررسی های تجزیه عنصری، طیف سنجی زیر قرمز، اسپکتروسکوپی جرمی و رزونانس مغناطیسی هسته انجام شده است.

هدف این پروژه بررسی و سنتز ترکیبات جدید در زمینه شیمی بور می باشد که از دو بخش اصلی تشکیل شده است: 1) سنتز مشتقات بوران 1 ، دی بوران (4) 2 و دی بورن (2) 3 2) سنتز و تعیین ساختار بلورین سیکلوهگزابورانb6(net2)6 از واکنش هالوژن زدایی ترکیب دی برمو دی اتیل آمینو بوران با مایع آلیاژی k/na ترکیبات کلوزو- و هایپرکلوزو- هگزا بـوران 19c, 19c2-سنتز شدند. ترکیب 19c در دمای 180 درجه سانتیگراد به ایزومر کلاسیک حلقوی هگزاکیس(دی اتیل آمینو)سیکلو هگزا بوران18c تبدیل شد.

شیمی ترکیبات بر پایه رودانین به دلیل داشتن کاربرد در صنعت و همچنین فعالیت بیولوژیکی این ترکیبات، جالب و مهم است. بنابراین ترکیب جدیدی بر پایه رودانین سنتز و با روش های طیف بینی nmr و ir و mass شناسایی شد. مولکول l(1) توسط پراش اشعه ایکس تعیین ساختار شد. در سلول واحد l(1) دو ساختار که از لحاظ بلورشناسی متفاوت هستند، وجود دارد. این دو مولکول در سلول واحد از لحاظ طول پیوندها متفاوت دیده می شوند. رفتار l(1) در مقابل فلزات واسطه cu(i)، ag(i)و pd(ii) بررسی شدو کمپلکس های سنتز شده با روش های ir، nmr و mass شناسایی شدند. همچنین واکنش شیف-باز l(1) با ترکیب بنزآلدهید بررسی شد.

در این پروژه با استفاده از مشتق سازی ترکیبات amtt از طریق انجام واکنش جانشینی، ترکیبات بیس هتروسیکل جدیدی بر پایه ی تری آزول تهیه شده اند. برای این امر از طریق واکنش ترکیب دی برمو پارا زایلن یا دی برمو متا زایلنبا ترکیب سالیسیل آلدهید ترکیبات r1 و r3 سنتز شدند و سپس از طریق واکنش ترکیبات r1 و r3 با ترکیب 4 -آمینو-3-متیل-1، 2، 4-تری آزول-5-تیون (amtt) لیگاند هایr4، r6، سنتز و ساختار مولکولی ترکیبات حاصل توسط رزونانس مغناطیسی هسته(nmr) نیز تعیین شد. از واکنش میان لیگاند هایr4، r6 با ترکیبات دی برمومتا زایلن و دی برمو پارا زایلن لیگاند های r 12 و r16 سنتز وساختار مولکولی ترکیبات حاصل به وسیله ی پراش پرتو ایکس مشخص گردید. از واکنش لیگاند های r4 و r6با ترکیب متیل یدید لیگاند های متیله شده و لیگاند های جدید r39 و r44سنتز و شناسایی شد و ساختار مولکولی ترکیبات حاصل توسط پراش اشعه ایکس تعیین گردید. از واکنش میان ترکیب r16 به عنوان لیگاند با نمک فلزی پالادیم(ii) کلرید به نسبت مولی(1:2) کمپلکس جدید r36 با فرمول [pd(r16)2]cl2.6meoh.h2o حاصل شد که از طریق مطالعات طیف سنجی ساختار مولکولی آن بدست آمده است. در این کمپلکس دو واحد لیگاند (r16) توسط یک اتم پالادیم به صورت مسطح مربعی به هم متصل شده اند. ساختار بلوری لیگاندها و برخی از کمپلکس های آن ها به وسیله پراش سنج تک بلور پرتوی ایکس مشخص شدند. لازم به ذکر است که اطلاعات اولیه برای شناسایی ترکیبات سنتز شده به وسیله بررسی های تجزیه عنصری، طیف سنجی زیر قرمز، اسپکتروسکوپی جرمی و رزونانس مغناطیسی هسته انجام شده است.

در چند دهه اخیر به شیمی ترکیبات ناجور حلقوی نیتروژن دار به ویژه 1،2،4-تری آزول ها و 1،2،4- تری آزین ها، مشتقات و کمپلکس های فلزی آنها توجه خاصی شده است. در این پروژه با استفاده از مشتق سازی ترکیبات 4-آمینو-3-متیل-1h-4،2،1-تری آزول-(4h)5-تیون (amtt) و 4 -آمینو-6-متیل-3-تیوکسو -4،2،1- تری آزین–(h 2) 5- اون(amtto) از طریق انجام واکنش جانشینی، ترکیبات بیس ناجورحلقه جدیدی سنتز شده است. از طریق واکنش ترکیب ترفتال دی آلدهید با ترکیب 4-آمینو-3-متیل-1h-4،2،1-تری-آزول-(4h)5-تیون (amtt) ترکیب بیس هتروسیکلی جدید l2 و از واکنش ترکیب ایزوفتال دی آلدهید با ترکیب amtt ترکیب بیس هتروسیکلی جدید l3 و از واکنش ترکیب ترفتال دی آلدهید با ترکیب4 -آمینو-6-متیل-3-تیوکسو -4،2،1- تری آزین–(h 2) 5- اون(amtto) ، ترکیب بیس هتروسیکلی جدید l4 سنتز و شناسایی شدند و ساختار مولکولی ترکیبات حاصل توسط پراش اشعه ایکس نیز تعیین شد. از واکنش میان ترکیب (amtt)l0 به عنوان لیگاند با نمک فلزی نیترات نقره به نسبت های مولی(1:1) کمپلکسی جدید با فرمول [{(pph3)ag(l0)}2](no3) 2 حاصل شد که از طریق شناسایی های طیف سنجی ساختار آن بدست آمده است. همچنین از واکنش میان لیگاند (amtt)l0 با نمک فلزی pdcl2 به نسبت (1:1) نیز کمپلکس [pd(cl)(pph3)(l0)pd(cl)(pph3)2]cl .3meoh حاصل شد. از واکنش میان لیگاند l1 با نمک فلزی pdcl2 به نسبت (1:1) و نمک فلزی نیترات نقره به نسبت (1:1) به ترتیب کمپلکس-های c11 و c12 حاصل شدند. از واکنش میان لیگاند l3 با نمک فلزی پالادیم کلرید به نسبت (1:1) نیز کمپلکس c31 بدست آمد. ساختار بلوری لیگاندها و برخی از کمپلکس های آنها به وسیله پراش سنج تک بلور پرتوی ایکس مشخص شدند. لازم به ذکر است که اطلاعات اولیه برای شناسایی ترکیبات سنتز شده به وسیله بررسی های تجزیه عنصری، طیف سنجی زیر قرمز، اسپکتروسکوپی جرمی و رزونانس مغناطیسی هسته انجام شده است.

هدف از این پروژه سنتز مشتقات 1،1- و 2،1- دی بوریل اتن و ترکیب حلقوی بوریل بورایرن بود. برای تهیه این مشتقات، ترکیب 2?1- دی برمو -2?1- بیس (دی آریل) دی بوران (4)3d به عنوان پیش ماده مورد استفاده قرار گرفت که این ترکیب طی هفت مرحله واکنش سنتز شد. در مرحله اول، واکنش مایع دی متیل آمین (گاز متراکم شده دی متیل آمین) با ترکیب بور تری برمید درحلال هگزان خشک در دمای 70- درجه سانتیگراد انجام شد و ترکیب تریس (دی متیل آمینو) بوران 1a بدست آمد. سپس از واکنش ترکیب 1a با بور تری برمید درحلال پترولیوم اترخشک در دمای 0 تا 5 درجه سانتیگراد، ترکیب برمو بیس (دی متیل آمینو) بوران 1b تهیه شد. در مرحله بعد، به کمک مایع آلیاژی سدیم/ پتاسیم واکنش هالوژن زدایی از ترکیب 1b صورت گرفت و ترکیب تتراکیس (دی متیل آمینو) دی بوران (4) 2a بدست آمد. سپس ترکیب 2?1- دی کلرو- 2?1- بیس (دی متیل آمینو) دی بوران (4) 2b از واکنش 2a با بور تری کلرید در دمای صفر درجه سانتیگراد در دی اتیل اتر خشک تهیه شد. از واکنش ترکیب 2b با یک آریل لیتیم، یک ترکیب 2?1- دی آریل دی بوران (4) 2d بدست آمد. در مرحله آخر، از واکنش ترکیب 2d با بور تری برمید در دمای 70- درجه سانتیگراد و حلال هگزان خشک، ترکیب 2?1- دی برمو -2?1- بیس (دی آریل) دی بوران (4)3d بدست آمد. از واکنش ترکیب 3d و استیلن های مختلف در حلال هگزان خشک، مشتقات دی بوریل اتن و ترکیب بوریل بورایرن بدست آمدند. همچنین استربورونات ها از واکنش مشتقات آریل لیتیم با تری متیل بورات در دمای 70- درجه سانتیگراد و در حلال تتراهیدروفوران خشک سنتز شدند. این ترکیبات با استفاده از طیف سنجی 1h, 13c, 11b-nmr مورد بررسی قرار گرفتند. کلیه این ترکیبات به شدت حساس به هوا و رطوبت هستند و همه مراحل واکنش ها تحت جو گاز بی اثر آرگون یا خلاء، با استفاده از فن شلنک انجام شد. حلال های به کارگیری شده در واکنشها از طریق تقطیر در حضور مایع آلیاژی سدیم/ پتاسیم تحت جو گاز آرگون، خشک یا بدون آب و رطوبت شده (dry) و در ظروف شیشه ای مخصوص، تحت جوگازآرگون نگهداری شدند. برای خالص سازی بورانهای مایع و مشتقات دی بوران(4) مایع از سیستم تقطیر تحت خلاء (vacuum distillation) استفاده شد.

در این پروژه ترکیبات دو بازویه ی تری آزولی جدیدی سنتز شده اند و واکنش آنها در مقابل فلزات پالادیم و نقره بررسی شده است. از طریق واکنش ترکیب رزورسینول دی استیک اسید با ترکیب تیوکربوهیدرازید(tch) ترکیب دو بازویه ی تری آزولی جدید l1، از طریق واکنش ترکیب آدیپیک اسید با ترکیب تیوکربوهیدرازید(tch) ترکیب دو بازویه ی تری آزولی l2 و از طریق واکنش ترکیب پیریدین-2-کربالدهید با ترکیب4-آمینو-3-متیل-1h- 4،2،1- تری آزول–(4h) 5- تیون(amtt) ، ترکیب جدید l3 سنتز شدند که ترکیبات حاصل توسط داده های طیفی و آنالیزی شناسایی شدند. در ادامه، رفتار ترکیب l2 در مقابل فلزات پالادیم و نقره که منجر به تشکیل کمپلکس های c7 و c8 گردید، بررسی شد. همچنین در این پروژه ترکیب l3 با نمک فلزی کلرید پالادیم به نسبت های مولی (1:1) واکنش داده شد که بر اساس آنالیز های انجام شده، ترکیب l3 در اثر واکنش حلال کافت به ترکیبات l3a و l3b تبدیل شده که تنها ترکیب l3a با یون پالادیم موجود در محیط واکنش تشکیل کمپلکس جدید [pdcl2(l3a)] را داده است که ساختار مولکولی آن از طریق شناسایی های بلورشناختی به دست آمده است. همچنین از واکنش میان لیگاند (amtt) به همراه ترکیب تری فنیل فسفین با نمک فلزی pdcl2 در حضور استات سدیم به نسبت مولی (1:2:1:2) کمپلکس [pd4(h2l0)(hl0)(l0)(pph3)]cl.7meoh.3h2o حاصل شد. لازم به ذکر است که اطلاعات اولیه برای شناسایی ترکیبات سنتز شده به وسیله بررسی های تجزیه عنصری، طیف سنجی زیر قرمز، اسپکتروسکوپی جرمی و رزونانس مغناطیسی هسته انجام شده است. ساختار بلوری برخی از کمپلکس ها به وسیله پراش سنج تک بلور پرتوی ایکس مشخص شدند.

چکیده در این تحقیق دو لیگاند دو بازویه تیون تری آزول l1 از ترکیب تیو کربو هیدرازید و آدیپیک اسید و l2 از ترکیب تیو سمی کربازید و آدیپیک اسید به روش ذوبی سنتز و شناسایی شدند. سپس رفتار آن ها در مقابل فلزات نقره و مس یک ظرفیتی و پالادیم دو ظرفیتی مورد بررسی قرار گرفت. علاوه بر این، سه کمپلکس جدید از فلز پالادیم و لیگاند 4- آمینو- 3- متیل-(1h)-4،2،1- تری آزول- 5-(4h)- تیون(l3) به همراه لیگاند کمکی تری فنیل فسفین سنتز و شناسایی شدند. برای تهیه این کمپلکس ها، ابتدا لیگاند(l3)، ترکیب تری فنیل فسفین و پالادیم کلرید با نسبت مولی 1:1:1 با یکدیگر واکنش داده شد و ترکیب حاصل در دو واکنش جداگانه مورد بررسی جایگزینی هالوژنی قرار گرفت. برای این منظور، کمپلکس حاصل از واکنش اول با ترکیبات سدیم یدید (nai) و پتاسیم برمید (kbr) واکنش داده شد. هر سه ترکیب سنتز شده پس از شناسایی، با پراش پرتو ایکس نیز بررسی شدند که از این مجموعه ساختار مولکولی دو کمپلکس تعیین شد.شناسایی ترکیبات سنتز شده به وسیله بررسی های اسپکتروسکوپی جرمی و رزونانس مغناطیس هسته انجام شده است. کلید واژه: تیون تری آزول، سنتز، کمپلکس، ساختار، نقره(i)، مس(ii)، پالادیم(ii)

هدف از انجام این پایان نامه، سنتز و شناسایی ترکیبات جدید تری آزولی و بررسی رفتار این گونه ترکیبات در مقابل یون های فلزی بوده است که در این خصوص ترکیبات حلقوی و نیم حلقوی جدیدی سنتز و رفتار آنها در مقابل فلزات مس(?) و مس(??) ظرفیتی بررسی شد. برای تهیه ترکیبات نیم- و تمام حلقوی، از واکنش ترکیب دی برمو ارتو زایلن با ترکیب سالیسیل آلدهید، به نسبت 1 :2 ، ترکیب l1 سنتز شد. از طریق واکنش l1 با 4-آمینو-3-متیل-1، 2، 4-تری آزول-5-تیون (amtt)، با نسبت 1 :2 ترکیب l2 تهیه گردید (شکل 3-1-الف). از واکنش میان نیم حلقه سنتز شده l2 با ترکیب دی برمو ارتو زایلن، ترکیب حلقوی l3 تهیه شد. (شکل 3-1-ب) تمامی ترکیبات سنتز شده، توسط طیف سنجی ها و طیف بینی های مختلف شناسایی گردیدند و ساختار مولکولی ترکیب l3 توسط پراش پرتو ایکس مشخص گردید. از واکنش میان ترکیب l2 به عنوان لیگاند با نمک فلزی مس(i) کلرید با نسبت مولی (1:1) در کلروفرم، کمپلکس c1 با فرمول [cu2(l)2(cl)2].4hccl3 به دست آمد که ساختار مولکولی ترکیب حاصل به وسیله پراش اشعه ایکس مشخص گردید. بر اساس داده های طیفی و ساختار مولکولی تعیین شده، این کمپلکس، ماکروسیکلی خنثی بوده که از دو واحد نیم حلقه (l2) تشکیل شده که به دو واحد cucl متصل می باشند و آرایش مثلث مسطحی را در اطراف یون مس(?) به وجود می آورند (شکل 3-2). از واکنش میان ترکیب l3 به عنوان لیگاند با نمک فلزی مس(?i) کلرید دو آبه با نسبت مولی (1 : 2) در مخلوط 1 : 1 متانول-استونیتریل، کمپلکسc2 با فرمول [{cu2(l)(cl)4(meoh)}2].2meoh.4mecn به دست آمد. بر اساس داده های طیفی و ساختار مولکولی تعیین شده، ترکیب فوق، خنثی بوده و دارای دو لیگاند (l3) است که توسط چهار اتم cu با اتصالات دو دندانه و یک دندانه از طریق اتم های نیتروژن داخل حلقه خود به یکدیگر متصل می باشند. در واقع یکی از واحد های تری آزولی از هر لیگاند به صورت دو دندانه از طریق اتم های نیتروژن داخل حلقه خود بین دو فلز مس cu1 و cu2 ایجاد پل کرده است، درحالی که واحد دوم تری آزولی از هر لیگاند به صورت تک دندانه به اتم cu2 متصل است و به همراه اتم های کلر و مولکول متانول، دو آرایش هندسی تتراهدرال و هرم مربع القاعده را اطراف اتم های cu(??) تشکیل داده اند که در نهایت یک کمپلکس فلزی-حلقوی مرکز متقارن را تشکیل می دهند (شکل 3-3). در آخر، از واکنش ترکیب 2،?2-بی پیریدین با پالادیم(??) کلرید، کمپلکس c3 تهیه شد و از واکنش این کمپلکس با ترکیب 4-آمینو-6-متیل-3-تیوکسو -4،2،1- تری آزین–(h 2) 5- اون (amtto)، کمپلکس c4 به دست آمد و ساختار آن با توجه به نتایج طیف سنجی های جرمی و ir و آنالیز عنصری تایید گردید.

هدف این پروژه بررسی و سنتز ترکیبات جدید در زمینه شیمی بور می باشد که از دو بخش اصلی تشکیل شده است: 1) سنتز و شناسایی مشتقات اورگانوسیلیکون بوران : از واکنش بور تری برمید و ترکیب lich2sime3 با نسبت های مولی مختلف، مشتقات اورگانو سیلیکون بوران 2a – c سنتز شدند. ساختار کریستالی ترکیب 2a از این ترکیبات، ترکیب تریس (تری متیل سیلیل متیل) بوران2a با روشی نوین و بازدهی بالاتر (97%) نسبت به گزارشات قبلی (65%)، سنتز شد. 2) سنتز و شناسایی مشتقات آریل، آلکیل و آلکینیل فروسنیل بوران: در این بخش، ابتدا ترکیب (دی برمو) فروسنیل بوران 4a (fcbbr2, fc= ferrocene)به عنوان ماده اولیه برای سنتز مشتقات فروسنیل بوران سنتز شد. ترکیبات 4 و 6-9 از واکنش ترکیب 4a با ترکیبات اورگانو لیتیم از قبیل تری متیل سیلیل متیل لیتیم (lich2sime3) و 6،5،3،2- تترا متیل فنیل لیتیم و 6،5،3،2- تترا متیل فنیل آلکینیل لیتیم در حلال –n هگزان سنتز و با استفاده از طیف سنجی 11b-, 1h-nmr شناسایی شدند. ساختار مولکولی ترکیبات 4 و 9 با استفاده از پراش پرتو ایکس اندازه گیری و تائید شد. ساختار کریستالی ترکیب 4 ساختار کریستالی ترکیب 9 در این پروژه سنتز برخی از مشتقات فروسنیل بوران گزارش شده که به دلیل ویژگی لوئیس اسیدی می توانند به عنوان حسگرهایی برای شناسایی یون های فلورید(f?) و سیانید(cn?) به کار روند. کلمات کلیدی: اورگانو بوران، فروسنیل بوران (بوریل فروسن)، حسگرها.

چکیده دراینپروژهسنتزوبررسیکمپلکس هایفلزمس (?) با لیگاندهایی بر پایه ی 4،2،1-تری آزول مانند ترکیب 4 –آمینو- 3- متیل-4،2،1 –تری آزول-5-تیون(l1) ولیگاندشیفباز4،4-((z1z,1)-((((2،1-فنیلن بیس(متیلن))بیس(اکسی))بیس(1،2-فنیلن))بیس(متانیلیدن))بیس(آزانیل-ایلیدن))بیس(3-متیل-1h-4،2،1-تری آزول-5(4h)-تیون)(l2)، مورد توجه بوده است. برای این منظور ابتدا رفتار ترکیب (l1) در مقابل ترکیب مس (?) کلرید و مس (?) یدید مورد بررسی قرار گرفت که منجر به تشکیل کمپلکس (c)،n[cu(l1)] ( n ? 2) گردید. در این پایان نامه همچنین پس از تهیه ی کمپلکس [cu2(l2)2cl2].4chcl3(c1) از طریق واکنش ترکیب (l2) با مس (?) کلرید در حلال کلروفرم، رفتار این کمپلکس در مقابل ترکیبات پتاسیم برمید و سدیم یدید بررسی گردید که منجر به تشکیل کمپلکس های (c2) [cu2(l2)2br2] و کمپلکس (c3) cu2(l2)2i2].2chcl3] شد. کلیه ترکیبات سنتز شده به وسیله طیف بینی irوطیف سنجی جرمی و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند و ترکیبات (c2) و(c3) توسط طیف بینی nmr مورد بررسی قرار گرفتند و ساختار مولکولی ترکیب(l2) و (c3) نیز توسط پراش اشعه ایکس مشخص گردید.

از واکنش تراکمی شیف باز ترکیب اسنفتن کینون با ترکیب تیوسمی کاربازید با نسبت های 1:1 ودر حضور مقدار زیادی کلریدریک اسید، مشتق مونو(تیوسمی کاربازون) اسنفتن کینون ( hl1) بدست آمد. همچنین از واکنش این ترکیب با دو اکی والان تیوسمی کاربازید و در حضور چند قطره اسید کلرید(بعنوان کاتالیزور واکنش تراکمی شیف باز)، مشتق بیس(تیوسمی کاربازون) اسنفتن کینون ( h2l2) حاصل شد. ساختار این ترکیب بعلت وجود یک پیوند هیدروژنی درون مولکولی بصورت نامتقارن می باشد. از واکنش ترکیب h2l2 با نمک نیکل نیترات شش آبه با نسبت های 1:1 در حضور دو اکی والان سدیم استات در دو حلال متانول و استونیتریل به ترتیب کمپلکس های c1 و c2 بدست آمد ساختار هر دو کمپلکس مذکور بصورت غیرمتقارن و مشابه می باشند. همچنین از واکنش ترکیب h2l2 با نمک نیکل کلرید در حلال متانول و بدون اضافه نمودن باز کمپلکس c3 تهیه گردید. رسوب واکنش در حلال دی متیل سولفوکسید حل و تک کریستال بدست آمد و داده های کریستالوگرافی وجود ساختار متقارن را برای این ترکیب نشان می دهد. در پایان نیز یک سری محاسبات نظری بر روی ساختار های مولکولی بدست آمده با استفاده از نرم افزار aim2000 انجام گرفت

در این پروژه ترکیبات بیس باز شیف جدید ( l2و l3) مشتق شده از 4 -آمینو-3-متیل-1، 2، 4-تری آزول-5-تیون (amtt) و 4-آمینو 6- متیل-3-تیوکسو- 1، 2، 4- تری آزین-5- اون (amtto) سنتز شده اند. برای این منظور از طریق واکنش ترکیب دی یدو متان با ترکیب سالیسیل آلدهید، ترکیب دی آلدهیدی l1 تهیه شد و سپس از طریق واکنش ترکیب l1 با amtt و amtto به ترتیب لیگاند l2 و l3 به دست آمد. در ادامه، رفتار ترکیب l2در برابر یون های فلزات نقره (?)، مس (?)، پالادیم (??) بررسی گردید. از واکنش میان ترکیب l2 به عنوان لیگاند با نمک فلزی نقره (i) نیترات با نسبت مولی (2:1) کمپلکس جدید c1 حاصل شد. همچنین از طریق واکنش ترکیب l2 با نمک مس(i) کلرید و نمک پالادیم (ii) کلرید با نسبت های مولی (1:1) به ترتیب کمپلکس های c2و c3 سنتز شدند. همه ی لیگاندها و کمپلکس ها از طریق طیف بینی irو طیف سنجی جرمی و طیف بینی رزونانس مغناطیسی هسته ای شناسایی شده اند.

هدف این پروژه، سنتز ترکیبات جدید فروسنیل- و دی فروسنیل بوران بود. واکنش بین ترکیب 1و ترکیبات ارگانو لیتیم مانند c9h7li ,me3sich2li ,mes li ,dur li با نسبت های مولی متفاوت منجر به تشکیل ترکیبات فروسنیل بوران 7-2 می شوند. علاوه بر این، از واکنش بین ترکیب 1 و تری اتیل سیلان ( (et3sih ترکیب دی فروسنیل بوران 8 سنتز شد. ترکیبات 10 و 12 نیز از واکنش بین ترکیب 8 و مزیتیل آلکینیل لیتیم و 2 – مرکاپتوپیریدین به ترتیب سنتز شدند. تمام ترکیبات سنتز شده با استفاده از طیف سنجی رزونانس مغناطیسی هسته (nmr-h1,-b11 ) شناسایی شدند.

در این پروژه سنتز و شناسایی کمپلکس های جدید مس حاوی لیگاندهایی بر پایه ی 4،2،1-تری آزول مانند ترکیب 4 –آمینو- 3- متیل-4،2،1-تری آزول-5-تیون (l) گزارش شده است. برای این منظور ابتدا رفتار ترکیب (l) در مقابل مس (?) کلرید در دمای محیط و در شرایط هیدروترمال مورد بررسی قرار گرفت که به ترتیب منجر به تشکیل کمپلکس های (c) و (c1) گردید. علاوه بر این واکنش تبادل یونی کمپلکس (c) نیز در مقابل ترکیب پتاسیم برمید بررسی شد که منجر به تشکیل کمپلکس (c2) گردید. همچنین رفتار ترکیب (l) در مقابل مس (i) یدید در حضور حلال های آلی و آبی مورد بررسی قرار گرفت که منجر به تشکیل کمپلکس های (c3) و (c4) گردید. در ادامه، رفتار ترکیب (l) در مقابل سدیم (ii) کلرید و در حضور استات سدیم، تحت شرایط مختلف مورد بررسی قرار گرفت که منجر به تشکیل کمپلکس های (c5) و (c6) گردید. در پایان، رفتار ترکیب (l) در مقابل سدیم (ii) استات و در حضور هیدروکسید سدیم نیز بررسی شد که منجر به تشکیل کمپلکس (c7) گردید. کلیه ترکیبات سنتز شده به وسیله طیف بینی ir و طیف سنجی جرمی شناسایی گردیدند.

در این پروژه واکنش ترکیب تیوسمی کربازید با دی اتیل کتومالونات با نسبت 1:1 تحت شرایط رفلاکس و دمای عادی مورد بررسی قرار گرفت که شرایط اول منجر به تشکیل ترکیب اتیل-5-اکسو-3-تیوکسو-5،4،3،2-تتراهیدرو-4،2،1-تری آزین-6-کربوکسیلات (l1) و شرایط عادی منجر به تشکیل ترکیب دی اتیل-2-(2- کرباموتیول هیدرازون) مالونات (l2) گردید. همچنین از طریق واکنش بین ترکیب تیوکربوهیدرازید و دی اتیلکتو مالونات با نسبت 1:1 در دمای محیط ترکیب جدید اتیل-4-آمینو-5-اکسو-3-تیوکسو-5،4،3،2-تتراهیدرو-4،2،1-تری آزین-6-کربوکسیلات (l3) بدست آمد. در ادامه، رفتار این ترکیبات در برابر یون¬های فلزات نقره (?) و مس (?) بررسی گردید. از واکنش میان ترکیب l1 با نقره نیترات (i) و مس کلرید (i) با نسبت مولی (1:1) در حلال متانول و استونیتریل به ترتیب کمپلکس های جدید (c1)[ag(l1)no3] و (c2)[cu(l1)cl] حاصل شد. همچنین از طریق واکنش ترکیب l2 با نیترات نقره (i) با نسبت¬ مولی (1:1) کمپلکس ¬(c3)[ag(l2)no3] سنتز شد. از واکنش میان ترکیب l3 با نقره (i) نیترات و مس(i) کلرید با نسبت مولی (1:1) در حلال متانول و استونیتریل به ترتیب کمپلکس های جدید (c4)[ag(l3)no3] و (c5) [cu(l3)cl] حاصل شد. ترکیب دی اتیل اکسوایمینومالونات (l4) از طریق واکنش بین دی اتیل مالونات و سدیم نیتریت با نسبت 1:1 سنتز شد و رفتار آن در مقابل مس دو ظرفیتی در حضور باز با نسبت 2:1:2 و ترکیب تیوکربوهیدرازید با نسبت 2:1:2 که به ترتیب منجر به تشکیل کمپلکس های (c6) cu(l4)2(h2o)4]] و (c7) [ (tch)2cu(l3)2cl2] شد، بررسی گردید. کلیه ی ترکیبات سنتز شده به وسیله ی طیف سنجی جرمی، طیف بینیir و رزونانس مغناطیس هسته ای شناسایی و خواص الکتروشیمیایی آن ها نیز بررسی گردید

در این پروژه سنتز و بررسی کمپلکس های مس حاوی لیگاندهایی بر پایه ی 4،2،1-تری آزول مانند ترکیب 4-آمینو-3-متیل-4،2،1-تری آزول-5-تیون (l1) و 4،2،1-تری آزین مانند ترکیب 4-آمینو-6-متیل-3-تیوکسو-4،2،1-تری آزین-5-اون (l2) که منجر به تشکیل کمپلکس (c1) ] ((c3h6n4s [cucl2 و (c4) [cucl2 (c4h6n4os)] گردید، گزارش شده است.علاوه بر این رفتار کمپلکس های (c1) و(c4) در مقابل نمک های سدیم آدیپات وسدیم ترفتالات بررسی گردید که منجر به تشکیل کمپلکس هایی با زنجیره های آدیپات و ترفتالات، (c2) c6h8o4) cu (c3h6n4s)])]، c3)) c8h4o4) cu (c3h6n4s)])]، (c5) c6h8o4) cu (c4h6n4os)])] و (c6) c8h4o4) cu (c4h6n4os)])] گردید. همچنین رفتار کمپلکس های مس (ii) ظرفیتی حاوی ماکروسیکل ((c12h20n8s2، (c7) cucl2 (c12h20n8s2)]] در مقابل نمک های سدیم آدیپات و سدیم ترفتالات بررسی گردید که منجر به تشکیل (c8) c6h8o4) cu (c12h20n8s2)])] و c8h4o4) cu (c12h20n8s2)] (c9))] شد. همچنین واکنش های تعویض هالوژنی بر روی کمپلکس (c7) انجام پذیرفت. کلیه ی ترکیبات سنتز شده به وسیله طیف بینی ir وطیف سنجی جرمی شناسایی و برای بررسی خواص الکتروشیمیایی برخی از کمپلکس ها از روش ولتامتری چرخه ای استفاده گردید

نانوکاتالیست هیبریدی اکسید مولیبدن بر پایه نانولوله کربنی ساخته و پس از آنالیز و شناسایی ساختار و مورفولوژی آن، مورد تست کاتالیستی بر روی نمونه شبیه سازی شده نفت خام حاوی دی بنزوتیوفن به منظور حذف گوگرد قرار گرفت و با استفاده از gc بررسی شد و نتایج بدست آمده حذف تا 99% سولفور را نشان داد.

در سالهای اخیر سنتز و شناسایی اکسیدهای فلزات واسطه با اندازه و اشکال کنترل شده به همراه ساختار و ابعاد یکپارچه به دلیل کاربردهای متنوع در زمینه های کاتالیستی و فوتوالکترونیک همواره مد نظر شیمی دانان و فیزیک دانان قرار داشته است. در میان اکسیدهای فلزی ، اکسید های فلزات واسطه به دلیل ویژگی های گوناگون از قبیل قابلیت کاتالیزگری، نیمه رسانایی، سنسور گازی و انتقال انرژی نوری از توجه خاصی برخوردار بوده اند. ویژگیها و خصوصیات اکسیدهای فلزی مذکور به شدت وابسته به اندازه، جهت، مورفولوژی و ساختار بلوری این ترکیبات است. امروزه، اکسیدهای فلزی با اشکال و اندازه های کنترل شده به صورت نانوذره، نانوکره، نانومیله و نانوصفحه به روش های گوناگونی از قبیل تخریب محلول آبی، هیدروترمال و اکسایش حرارتی تولید می شوند. در میان روش های سنتزی مذکور، روش گرماکافت بدون حلال کمپلکس های فلزی به جهت روش سنتزی آسان، شرایط در دسترس و راندمان بالای محصولات، به عنوان روشی مناسب جهت ساخت اکسیدهای فلزی و همچنین فلزات با ابعاد نانو مطرح بوده است. از سوی دیگر، در دهه های اخیر، پژوهش در خصوص دستیابی به پیش ترکیب های جدید برای تهیه نانوساختار ها مورد توجه بسیار قرار گرفته است. کمپلکس های آلی فلزی حاوی لیگاند های ناجور حلقه می توانند گزینه های مناسبی برای ساخت پیش ترکیب های تولید نانوساختار ها باشند. با توجه به اهمیت اینگونه ترکیبات ، در این رساله دکتری، سنتز و شناسایی کمپلکس های جدیدی از فلزات واسطه حاوی لیگاند های ناجورحلقه ( به ویژه ترکیباتی با بنیان تری آزولی) به عنوان پیش ترکیب برای تهیه نانوفازهای مختلف فلزی و اکسید فلزی مد نظر می باشد.