چکیده: کربوکسیل زدایی اکسایشی اسیدها به ویژه آریل استیک اسیدها به ترکیبات کربونیل و اکسایش آمین ها به ترکیبات نیترو، در تبدیلات سنتزی آلی، از نقطه نظر بنیادی و تولیدات صنعتی با اهمیت می باشد. برای این تبدیلات مهم، روش های اکسایشی زیادی به وسیله اکسنده های فلزی و نا فلزی توسعه یافته است. به هر حال، پژوهش برای اکسنده های مناسب و سبز از نقطه نظر اقتصادی و زیست محیطی هنوز یک میدان وسیع می باشد. در این ارتباط، هترو پلی آنیون ها نوید بخش می باشند. در این تحقیق، هترو پلی آنیون k5[coiiiw12o40] به عنوان یک اکسنده جدید برای اکسایش اسیدها و آمین ها در محلول استونیتریل- آب تحت گرمادهی معملی و تابش میکروویو به کار رفته است. یک سری از آریل استیک اسیدها با استخلاف های مختلف روی حلقه فنیل به طور انتخابی به آلدهید و کتون های مربوطه با بازده های متوسط تا عالی، تحت گرمادهی معمولی و یا تابش میکروویو، مطابق شمای زیر اکسید شده اند. (شمای 1 ) آریل استیک اسیدها دارای گروههای الکترون دهنده در زمان های کوتاه، محصولات با بازده بالا را می دهند در حالیکه اسیدهای با استخلاف های الکترون گیرنده به زمان های واکنش طولانی تری نیاز دارند و بازده پایین تری دارند. همچنین، این روش برای اکسایش آمین های آروماتیک نوع اول به ترکیبات کربونیل مربوطه تحت گرمادهی معمولی و یا تابش میکروویو، مطابق با شمای زیر، موثر بوده است. (شمای 2 ) در این مورد نیز آمین های با گروههای الکترون دهنده به زمان های واکنش کمتری نیاز دارند و بازده بالاتری دارند. بر عکس، اغلب واکنش ترکیبات با استخلاف های الکترون گیرنده کامل نشد و افزایش زمان واکنش منجر به بهبود بازده نگردید. قابل توجه این که در تمام موارد با استفاده از تابش امواج میکروویو زمان های واکنش به طور قابل ملاحظه ای کاهش نشان داد. به طور کلی، در این پایان نامه یک روش نو و کارآمد برای اکسایش آریل استیک اسیدها و آمین های آروماتیک نوع اول، با استفاده از k5[coiiiw12o40] به عنوان اکسنده، معرفی می گردد.

چکیده: کربوکسیل زدایی اکسایشی اسیدها به ویژه آریل استیک اسیدها به ترکیبات کربونیل و اکسایش آمین ها به ترکیبات نیترو، در تبدیلات سنتزی آلی، از نقطه نظر بنیادی و تولیدات صنعتی با اهمیت می باشد. برای این تبدیلات مهم، روش های اکسایشی زیادی به وسیله اکسنده های فلزی و نا فلزی توسعه یافته است. به هر حال، پژوهش برای اکسنده های مناسب و سبز از نقطه نظر اقتصادی و زیست محیطی هنوز یک میدان وسیع می باشد. در این ارتباط، هترو پلی آنیون ها نوید بخش می باشند. در این تحقیق، هترو پلی آنیون k5[coiiiw12o40] به عنوان یک اکسنده جدید برای اکسایش اسیدها و آمین ها در محلول استونیتریل- آب تحت گرمادهی معملی و تابش میکروویو به کار رفته است. یک سری از آریل استیک اسیدها با استخلاف های مختلف روی حلقه فنیل به طور انتخابی به آلدهید و کتون های مربوطه با بازده های متوسط تا عالی، تحت گرمادهی معمولی و یا تابش میکروویو, اکسید شده اند . آریل استیک اسیدها دارای گروههای الکترون دهنده در زمان های کوتاه، محصولات با بازده بالا را می دهند در حالیکه اسیدهای با استخلاف های الکترون گیرنده به زمان های واکنش طولانی تری نیاز دارند و بازده پایین تری دارند. همچنین، این روش برای اکسایش آمین های آروماتیک نوع اول به ترکیبات کربونیل مربوطه تحت گرمادهی معمولی و یا تابش میکروویو، مطابق با شمای زیر، موثر بوده است. در این مورد نیز آمین های با گروههای الکترون دهنده به زمان های واکنش کمتری نیاز دارند و بازده بالاتری دارند. بر عکس، اغلب واکنش ترکیبات با استخلاف های الکترون گیرنده کامل نشد و افزایش زمان واکنش منجر به بهبود بازده نگردید. قابل توجه این که در تمام موارد با استفاده از تابش امواج میکروویو زمان های واکنش به طور قابل ملاحظه ای کاهش نشان داد. به طور کلی، در این پایان نامه یک روش نو و کارآمد برای اکسایش آریل استیک اسیدها و آمین های آروماتیک نوع اول، با استفاده از k5[coiiiw12o40] به عنوان اکسنده، معرفی می گردد.

بخش اول: از برهم کنش تراکمی 1و2- دی آمینو بنزن با فتال دی آلدهید و آلدهیدهای آروماتیک تک عاملی در حلال اتانول و متانول، تحت شرایط ترمودینامیکی و به روش تمپلت در حضور فلز نیکل، کمپلکس های جدیدی از شیف بازهای ماکروسیکل سنتز شد (کمپلکس های 176 و 177). اما تحت کنترل سینتیکی، از برهم کنش مواد مذکور در حلال اتانول و بدون حضور فلز، منجر به سنتر یک ماکروسیکل جدید غیر شیف باز شد (لیگاند 178)، که در ادامه کمپلکس های آن با فلزات کادمیم (ii)، روی(ii)، جیوه(ii)، منیزیم (ii) و قلع(ii) نیز سنتز شد. بخش دوم: از برهم کنش 2- آمینوتیوفنل با فتال دی آلدهید تحت شرایط ترمودینامیکی و در حلال استونیتریل، یک مولکول شیف باز جدید از خانواده ی تیو سالن ها(لیگاند 1و2- فنیلن بیس( متان-1 ایل-1-ایلیدن) بیس (آزا-1- ایل- ایلیدن) دی بنزن تیول( 187 ) سنتز شد، که کمپلکس های آن با فلزات مس(ii)، نیکل(ii)، جیوه(ii)، کادمیم(ii) و کبالت(ii) نیز در حلال متانول سنتز شد. لیگاند ها و همه کمپلکس های سنتز شده در این پروژه به وسیله آنالیزهای عنصری، طیفft-ir وطیف سنجی 13c nmr و 1h شناسایی شدند.

چکیده: از آن جایی که داروهای ضد سرطان قابلیت انحلال کمی در آب دارند و از طرفی معرف هایی که برای افزایش انحلال آن ها استفاده می شود خود اثرات سمی بر روی بخش های سالم بدن دارند لذا در این پایان نامه تلاش بر این است تا سیستم های دارورسانی نوینی بر پایه نانولوله های کربنی که کاربردهای گسترده آن ها امروزه در زمینه های زیادی اثبات شده است طراحی گردد. در نخستین بخش از این کار تحقیقاتی نانومواد هیبریدی زیست سازگار بر پایه نانولوله های کربنی چند دیواره و کوپلمر خطی-دندریمری پلی سیتریک اسید با هسته پلی اتیلن گلیکول pca-peg-pca از طریق برهمکنش غیر کووالان میان سطح آبگریز نانولوله و هسته peg این کوپلیمر تهیه شدند. جهت افزایش این برهمکنش ها و از طرفی افزایش خلوص نانولوله ها، این مواد از قبل در محیط اسیدی عامل دار شدند. دندرون های انتهایی pca آبدوست بودن این سیستم را فراهم می آورند. به منظور هدفمند بودن این سیستم داروی ضد سرطان سیس پلاتین به گروه های کربوکسیل انتهایی کوپلیمر مزدوج شد و کارایی این سیستم در محیط بیولوژیکی بر روی سلول های سرطانی c26 بررسی گردید. مزیت این سیستم نسبت به دیگر سیستم های دارورسانی مورد تایید قرار گرفت. ساختار شیمیایی، مورفولوژی، پایداری حرارتی، و اندازه این نانو مواد هیبریدی توسط روش های طیف سنجی شاملnmr,ir, raman tga, uv-visible, tem, afm, sem, dls مورد بررسی قرار گرفت. طیف های tem تغییر کنفورماسیون از حالت نانولوله به حالت نانوکپسول را به طور جالبی نمایش می دهد. در بخش دوم این کار نانولوله های مغناطیس شده برای حمل داروی ضد سرطان دکسوروبیسین مورد استفاده قرار گرفت. ابتدا نانوذرات fe2o3 از طریق کووالانسی به سطح نانولوله های باز شده در محیط اسیدی متصل شده و از طرف دیگر دندریمر پلی-آمیدوآمین با هسته پلی اتیلن گلیکول (pamam-peg-pamam) به روش واگرا سنتز گردید. برهمکنش های غیر کووالان میان هسته peg و سطح نانولوله به تشکیل نانوهیبریدی می انجامد که دندرون های انتهایی pamam انحلال آن را در محیط آبی فراهم می آورند. در نهایت داروی ضد سرطان دکسوروبیسین به دلیل دارا بودن ساختار آروماتیک از طریق برهمکنش عیر کووالان روی سطح نانولوله قرار گرفت و سیستم حامل داروی جدیدی برای حمل این دارو ایجاد گردید. بررسی های uv-visible حمل شدن این دارو را توسط این سیستم اثبات می کند.

در نخستین بخش از این کار تحقیقاتی هیبرید ?- سیکلودکسترین- پلی 2- اتیل- 2- اکسازولین سنتز و شناسایی شد. برای تهیه این ماده هیبریدی، ?- سیکلودکسترین با هفت گروه کربن- ید سنتز شد و به عنوان ماکروآغازگر برای پلیمریزاسیون 2- اتیل-2-اکسازولین در دمای بالا مورد استفاده قرار گرفت. در نهایت، خاتمه پلیمریزاسیون با استفاده از مولکول های آنیلین و دی اتانول آمین منجر به تولید پلیمرهای ستاره ای شامل بازوهای پلی 2- اتیل- 2- اکسازولین، هسته ?- سیکلودکسترین و گروه های انتهایی آنیلین و یا دی اتانول آمین شد. مطالعات gpc، dls و tem نشان داد که مواد هیبریدی سنتز شده در محلول های آبی سوپرامولکول های پلیمری تشکیل می دهند. پیوندهای هیدروژنی بین مولکولی و رابطه میزبان- مهمان میان هسته ?- سیکلودکسترین و گروه های انتهایی آنیلین پایه و اساس تشکیل این دسته از سوپرامولکول های پلیمری بودند. در دومین بخش از این کار تحقیقاتی پلی روتاکسان ها شامل حلقه های ?- سیکلودکسترین، محور پلی اتیلن گلیکول و گروه های انتهایی نقاط کوانتومی تهیه و شناسایی شدند. خودتجمعی پلی روتاکسان ها به ایجاد نانوساختارهای دوکی شکل منجر شد که شکل، اندازه و موقعیت آن ها به گروه های انتهایی نقاط کوانتومی بستگی دارد. این تجمعات با توجه به بدنه کربوهیدراتی، گروه های عاملی فراوان و لومینسانس بالا به عنوان کاندیداهای مناسبی برای کاربردهای پزشکی تشخیص داده شدند. به منظور اثبات توانایی آن ها به عنوان سیستم های دارورسانی، داروی ضد سرطان دکسوروبیسین به گروه های آن ها متصل شد و در معرض اندوسیتوز قرار گرفت و به درون سلول های سرطانی رهاسازی شد. عکسبرداری فلوئورسانس، تست های mtt و چرخه سلولی نشان دادند که این تجمعات مولکولی به سرعت از غشای سلولی عبور می کنند و داروی دکسوروبیسین را به آهستگی در محیط درون سلولی رها می سازند. در واقع نتایج بدست آمده نشان می دهند که پلی روتاکسان های سنتز شده می توانند به عنوان سیستم های دارورسانی جدید با کمترین اثرات جانبی برای درمان سرطان مورد مطالعه بیشتر قرار گیرند.

در این تحقیق از سه کاتالیزور بیس n]-(4- پیریدیل)-p- تولوئن سولفون آمید[ دی کلرید پالادیم، lacoo3 و بیس n]-(4- پیریدیل)-p- تولوئن سولفون آمید[ دی کلرید پالادیم به دام افتاده توسط تترااتوکسی سیلان برای انجام واکنش بوخوالد- هارت ویگ استفاده شد. همچنین اثر دما، نوع حلال و باز مصرفی در واکنش و همین طور نوع استخلاف های موجود روی واکنش گرها مورد بررسی قرار گرفتند که در طی بررسی ها نتایج زیر به دست آمد: 1- از بین کاتالیزورها، بیس n]-(4- پیریدیل)-p- تولوئن سولفون آمید[ دی کلرید پالادیم به دام افتاده توسط تترااتوکسی سیلان بیشترین بازدهی را در واکنش بوخوالد- هارت ویگ از خود نشان داد و بررسی ها مشخص کرد که، کاتالیزور lacoo3، در کاتالیزکردن واکنش بوخوالد- هارت ویگ ناکارآمد است. 2- با افزایش دما، بازده واکنش بوخوالد- هارت ویگ افزایش می یابد. این نتیجه با نتایج به دست آمده از کارهای قبلی در این زمینه مطابقت داشت. 3- استفاده از حلال های غیرقطبی آپروتیک و استفاده از بازهای آلکوکسید در واکنش، موجب افزایش بازده می شود. این نتیجه هم با نتایج به دست آمده از کارهای قبلی در این زمینه مطابقت داشت. 4- از روی استخلافات موجود روی واکنش گرها نمی توان بازده واکنش بوخوالد- هارت ویگ را پیش بینی کرد.

اکسیم ها ترکیبات شیمیائی مهمی هستند که نقش سازنده ای در سنتزهای شیمی آلی دارند. در این ترکیبات با تغییر موقعیت استخلاف ها از نظر فضایی و فاصله نسبت به هم، خواص شیمیائی آن ها تغییر می-نماید. یکی از این خصوصیات نحوه و قدرت تشکیل پیوند هیدروژنی توسط آن ها است. از این رو، اطلاع از نحوه برهم کنش استالداکسیم با مولکول های هیدروژن فلوئورید (hf)، هیدروژن سیانید (hcn) و هیدروژن آزید (hn3) و نیز پایداری کمپلکس هایی که ایجاد می کنند، عوامل این پایداری، و اثرهای تشکیل کمپلکس-ها بر روی ویژگی های مختلف آن ها مسائلی هستند که در این پژوهش مورد توجه قرار گرفته اند. با استفاده از نرم افزار گوسین ابتدا تمامی برهم کنش های پیوند هیدروژنی و هالوژنی میان مولکول های استخلاف دار استالداکسیم [cx3ch=noh x=h, f, cl))] با مولکول های هیدروژن فلوئورید (hf)، هیدروژن سیانید (hcn) و هیدروژن آزید (hn3) در حالت بهینه مطالعه شد. در ادامه اثر تغییر جایگاه استخلاف های فلوئور و کلر در مولکول های cxh2ch=noh و cx3ch=noh بر انرژی پیوند هیدروژنی و هالوژنی در کمپلکس های بدست آمده بررسی گردید.

چکیده: در این تحقیق از کاتالیزور دی کلرو بیس ساخاریناتو پالادینات (ii) به دام افتاده توسط تترا اتوکسی سیلان برای انجام واکنش بوخوالد-هارت ویگ استفاده شد.همچنین اثر دما و باز مصرفی در واکنش و نوع استخلاف های موجود بر روی واکنش گرها مورد بررسی قرار گرفتند که نتایج بدست آمده به شرح زیر می باشند: 1 – افزایش دما موجب افزایش بازده واکنش می شود . 2 – استفاده از باز kot-bu نسبت به naome نتایج بهتری می دهد . 3 – از روی نوع استخلاف موجود روی واکنش گرها نمی توان بازده واکنش را پیش بینی کرد . همه ی محصولات تهیه شده توسط دستگاه gc-mass و ir شناسایی شده اند.

برای سنتز بسیاری از ترکیبات مورد استفاده در صنایع رنگ سازی، کشاورزی، داروسازی و نیز سنتز بسیاری از ترکیبات فعال زیستی ساختن پیوند کربن– کربن مورد نیاز می باشد. ?– آریل دارکردن کتون ها روشی با ارزش برای ساختن پیوند کربن – کربن می باشد. کتون های ? – آریل دارشده، در سنتز رنج گسترده ای از مولکول های دارویی، شامل هتروسیکل های مهم دارویی و ترکیبات فعال زیستی به کار می روند. در آریل دارکردن کتون ها و دیگر ترکیبات کربونیل دار، موقعیت ? ترکیبات کربونیل بنزیلیک مستقیما برای آریل دار شدن در دسترس قرار دارند. در سال های اخیر، ?– آریل دارکردن انولات کتون ها، کاتالیز شده با پالادیوم، توسط بوخووالد- هارت ویگ و میورا توسعه پیدا کرده است. در ?– آریل دارکردن کتون ها استفاده از لیگاند های فسفین دار به دلیل ?– دهندگی و حجم فضایی بالایی که دارند بسیار موثر واقع می شود. ?– دهندگی این لیگاند ها باعث افزایش دانسیته الکترون روی فلز پالادیوم شده که این به نوبه ی خود باعث کاهش پالادیوم (ii) به پالادیوم (0) که شکل فعال پالادیوم است می شود. همچنین از لیکاند هایnhc نیز در ?– آریل دارکردن کتون ها استفاده می شود. به دلیل ?– دهندگی بالای نیتروژن به سمت کاربن، دانسیته الکترون روی فلز پالادیوم افزایش یافته و به راحتی پالادیوم (ii) به پالادیوم (0) کاهش پیدا می کند. در این پروژه از کتون های استوفنون، سیکلوهگزانون و استون به عنوان واکنشگر استفاده شد. در این پروژه همچنین کمپلکس های پالادیوم با اسیدهای کربوکسیلیک از جمله: سیتریک اسید، لاکتیک اسید و فرمیک اسید سنتزشدند. البته در سنتز کمپلکس پالادیوم با فرمیک اسید بخش عمده-ای از پالادیوم کلراید توسط فرمیک اسید احیاء می شود. [156] و در ادامه کار هیبرید [گلیسیرین و تترا اتوکسی سیلان] با نسبت های جرمی 1 به 1، 1 به 2، 1 به 5/2 و 1 به 3 توسط تکنیک سل- ژل سنتز شد.

مولکول آزو- آزومتین 2-(2- هیدروکسی فنیل ایمینو) متیل)-4- آریل دی آزنیل) فنول (71) از برهم کنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با 2-آمینوفنول در حلال متانول و در دمای c ° 70-60 ‍‍‍ تهیه می شود. هم چنین، 2-(2- مرکاپتو فنیل ایمینو)متیل)-4- آریل دی-آزنیل) فنول (72) به طور مشابه از واکنش 2- هیدروکسی-5-[(e)-( آریل دی آزنیل)] بنزآلدهید (70) با واکنش گر2-آمینوتیوفنول تهیه شده است]135[. علاوه بر این، هنگامی که ترکیبات 71 و 72 با مولکول2و4-دی کلرو-6- متوکسی- 1، 3، 5 - تری آزین(73) وارد واکنش گردد ترکیبات جدید آزو-آزومتین (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(اکسی)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (74) و (e)-2و¢2-((1e,1¢e))-(2و¢2-(6-متوکسی-1،3،5-تری آذین-2و4-دییل)-بیس(سولفان دی ایل)-بیس(2،1-فنیلن))-بیس(آذان-1-ایل-1-یلیدن)-بیس(متان-1-ایل-1-یلیدن))-بیس(4-((e)-آریل دی ذنیل) فنل) (75) با بازده خوب در حلال تتراهیدروفوران حاصل می شود. داده های طیف سنجی ftir ،13cnmr ،1hnmr ،uv ،mass، tg/dta و نقطه ذوب ساختار این مولکول ها فوق را تاییدمی کنند.

در این کار تحقیقاتی از پلی وینیل الکل با انجام یک سری واکنش های شیمیایی و اصلاح آن، لیگاندهایی برای پالادیوم و در نهایت برای واکنش جفت شدن تهیه کرد.برای اینکه پلیمر حمایت کننده ی طراحی شده مناسب تر باشد، تصمیم گرفته شد به صورت هیبرید تهیه شود تا مشکل جداسازی پس از واکنش شیمیایی مرتفع گردد. لذا طراحی کلی به شرح زیر انجام شده است. 1- تهیه هیبرید پلی وینیل الکل و سیلیکا (تترااتوکسی سیلان ) 2- اکسیداسیون هیبرید تهیه شده به وسیله معرف جونز 3- تهیه ایمین بااستفاده از هیبرید اکسید شده و فنیل هیدرازین و همچنین هیدروکسیل آمونیوم کلرید 4- تهیه کمپلکس پالادیوم با هیبرید عامل دار شده 5-واکنش جفت شدن (هک ) بین یدوبنزن و متیل آکریلات بااستفاده از کمپلکس سنتزشده

گرافن در زمینه های مختلف مانند نانو الکترونیک، حسگرها، نانوکامپوزیت ها، باتری ها و ذخیره سازی هیدروژن دارای کاربردهای بالقوه می باشد. تلاش های زیادی برای سنتز نانوذرات فلزی-هیبریدهای نانوکامپوزیت گرافن شده است. با این حال گرافن فاقد محل های اتصال کافی برای نگه داشتن یون های فلزی یا نانوذرات فلزی می باشد. بنابراین پیدا کردن راه هایی برای قرار گرفتن مناسب نانوذرات فلزی بر روی سطح گرافن مهم است. به منظورپراکنده کردن یکنواخت نانوذرات بر روی سطح گرافن اکساید، باید از طریق عاملدار کردن اصلاح شود. تا کنون کارهای اندکی در مورد استفاده از مواد مبتنی بر گرافن، به عنوان کاتالیست ناهمگن انجام شده است. گرافن اکساید با توجه به مساحت سطحی و ثبات شیمیایی بالای خود یک بستر مناسب برای تشکیل کاتالیزور ناهمگن به منظور استفاده در واکنش های جفت شدن متقاطع می باشد. در این کار تحقیقاتی گرافن اکساید با استفاده از ترکیب هتروسیکل (2،4،6)تری کلرو (1،3،5) تری آزین(سیانوریک کلراید) عاملدار شده و مشخص می شود که این ترکیب قادر به اتصال روی سطح گرافن اکساید با چگالی بالا می باشد. سپس گرافن اکساید عاملدار شده به عنوان یک بستر به منظور بارگذاری نانوذرات پالادیم مورد استفاده قرار گرفت. سیستم کاتالیزوری بدست آمده برای واکنش های جفت شدن استفاده می شود.

گرافن اکساید به دلیل خواص منحصر به فردی که دارد از جمله: رسانایی الکتریکی بالا، استحکام، شفافیت فوق العاده و همچنین فعالیت های کاتالیکی و بیولوژیکی عالی به عنوان جادوی قرن بیستم شناخته شده و ایده آل برای بکارگیری در صنعت و زیست پزشکی است. از این رو ما از گرافن اکساید عامل دار شده در تهیه نانو کاتالیست پالادیوم استفاده کردیم در این پروژه گرافن اکساید و سیتریک اسید به روش انزماتیک پیوند استری دادند و این نانو کامپوزیت سنتز شده به عنوان حامل به منظور بارگذاری نانو ذرات پالادیوم مورد استفاده قرار گرفت که از این سیستم کاتالیزوری در واکنش های جفت شدگی استفاده شد. واکنش های جفت شدگی در سنتز مواد شیمیایی کاربرد فراوان و ارزش تحقیقاتی بالایی دارند از جمله در بخش هایی از صنعت نفت، تصفیه و دارورسانی .که این واکنش اولین بار توسط فریتز المن در سال (1901)انجام شد.

چکیده این پایان نامه از چهار بخش تشکیل شده است. 1- تهیه لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l – سرین، tsserh2، که از واکنش l- سرین با 4- تولوئن سولفونیل کلرید(توسیل کلرید یا tscl)، در محلول آبی سدیم هیدروکسید 0/1 مولار تهیه شد. 2- از واکنش نمک پالادیم(ii) کلرید با لیگاند نام برده شده و لیگاندهای 4،4- دی متیل - 2،2- بی پیریدین، 5،5- دی متیل - 2،2- بی پیریدین و 2،2- بی پیریدیل آمین، در حضور محلول آبی سدیم هیدروکسید 5/0 مولار و در مخلوط حلال های استونیتریل- متانول، بانسبت حجمی3 به 1، کمپلکس های [pd(4,4-dmbipy)(tsser)] ، [pd(dpa)(tsser)] و [pd(5,5-dmbipy)(tsser)].0.5ch3cn تهیه و علاوه بر بررسی اسپکتروسکپی های نوری، زیرقرمز و رزونانس مغناطیسی هسته، ساختار بلوری آن ها از طریق پراش پرتو x تعیین و مطالعه گردید. 3- تشکیل بعضی از کمپلکس های احتمالی واکنش پالادیم(ii) کلرید و لیگاند 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین از طریق روش محاسباتیdft بررسی شد. نتایج به دست آمده نشان می دهد که در homo بیرونی توسیل کلرید، اثرات ضد پیوندی کلر وابسته به اثرات پیوندی اش می باشد. علاوه بر این، از نتایج nbo چنین استنباط می شود که وقتی لیگاند 4- تولوئن-سولفونیل-l - سرین تشکیل می شود، اثرات اختلال کلر حذف می گردد. واکنش تشکیل لیگاند گرمازاست این مقدار انرژی برای این واکنش، مربوط به اثرات غیر کووالانسی ، تغییر در فاکتورهای پایدار کننده به علت برهم کنش های وان-دروالسی و پیوندهای هیدروژنی است. سه ساختار احتمالی مختلف از واکنش 4- تولوئن سولفونیل-l - سرین با پالادیم(ii) کلرید مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکسی که دارای ساختار حلقوی چهار ضلعی است به طور قابل ملاحظه ای ناپایدار است. بر خلاف کمپلکس دارای ساختار حلقوی پنج ضلعی که هندسه مولکولی مسطحی دارد، اما کمپلکس با حلقه شش ضلعی مسطح نیست. غیر مسطح بودن کمپلکس دارای ساختار شش ضلعی سبب ناپایداری در این ساختار شده که میزان ناپایداری کمپلکس های دارای حلقه شش ضلعی و چهارضلعی به ترتیب 135 و 1130 کیلو ژول بر مول نسبت به حلقه پنج ضلعی است. 4- بررسی مکانیسم تبدیل پالادیم (ii) به پالادیم(0) در محیط تری اتیل آمین برای کمپلکس بیس n- (4-پیریدیل-p-تولوئن سولفون آمید) دی کلرید پالادیم .در این پروژه از سطح محاسباتی b3lyp/6-31g در نرم افزار گوسین برای بهینه کردن ساختارها و دیگر محاسبات استفاده شده است.

در این پایان نامه با استفاده از (s)-منتون که یک کتون کایرال است، اکسیم منتون سنتز گردید. سپس کمپلکس آن با استفاده از پالادیم تهیه شد و تاثیر این کمپلکس در واکنش جفت شدگی هک (واکنش جفت شدگی یدوبنزن و متیل آکریلات)، واکنش جفت شدگی یدوبنزن با کامفور و واکنش جفت شدگی یدوبنزن با سیکلوهگزانون سنجیده شد. ساختار شیمیایی کمپلکس سنتز شده توسط تکنیک های مختلف اسپکتروسکوپی مانند uv-vis, ir و h-nmr شناسایی و تایید شد. همچنین راندمان واکنش های جفت شدن با استفاده آنالیز gc-mass تعیین شد.

در این پایان نامه ابتدا با استفاده از (s)-منتون که یک کتون کایرال است،ایمین منتون سنتز گردید.سپس کمپلکس آن با استفاده از پالادیم تهیه شد و در نهایت تاثیر این کمپلکس در واکنش جفت شدگی هک(واکنش جفت شدگی یدوبنزن با متیل آکریلات) و واکنش جفت شدگی یدوبنزن با سیکلوهگزانون سنجیده شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پروژه یک روش ساده و سریع و موثر برای محافظت آمین ها با دی تر شیو بوتیل دی کربنات با استفاده ازکاتالیزور lacoo3 ، شرح داده شده است. محافظت آمینهای آلیفاتیک و آروماتیک با ساختارهای مختلف ، توسط دی تر شیو بوتیل دی کربنات با استفاده از کاتالیزور lacoo3 در دمای مناسب انجام شد. فایده این روش سادگی ، زمان واکنش کوتاه و بازده خوب می باشد.

امروزه با پیشرفت دانش بشری در ساخت مولکولهای پیچیده نیاز روز افزونی به استفاده از محافظهای گروه عاملی احساس می شود. مولکولهای پیچیده و چند عاملی دارای فراریت پایین و پایداری گرمایی محدود می باشند. تولیداین مواد بر پایه روش های سنتزی چند مرحله ای در فاز مایع است واغلب شامل مراحل محافظت گروه عاملی خاص و از بین بردن محافظت می باشد. استفاده از این ترکیبات چند عاملی نزدیک به 100سال پیش شروع به پیشرفت کرده است. استفاده از این ترکیبات طرح سنتزی آنها را به خاطر وجود حداقل دو مرحله اضافی مشکل تر می سازد. طراحی روشهای سنتزی که تمیز هستند،ِ انتخابی عمل می کنند، دارای بازده بالا می باشند و دستیابی به آنها آسان است، هم در صنعت و هم در مجامع علمی مورد توجه قرار گرفته است. البته رعایت مسائل زیست محیطی و اقتصادی را نیز باید در نظر گرفت. ما در اینجا به روشهای محافظت از گروه هیدروکسی می پردازیم. محافظت از الکلها در واکنش های چند مرحله ای در سالهای اخیر مورد توجه قرار گرفته است، نه فقط به خاطر اهمیت بنیادی آنها بلکه به خاطر نقش آنها در واکنشهای چند مرحله ای.گروه عاملی هیدروکسی در شیمی آلی از اهمیت زیادی برخوردار است، اما یک عامل محدود کننده در واکنش های آنها وجود بیشتر از یک گروه عاملی اکسی‍ژن دار است که برای تغییرشکل دادن و واکنش پذیری با هم قابل مقایسه هستند. این مشکل از طریق گروههای محافظت کننده تا حدی برطرف می شود. در مولکولهایی که دارای چند گروه عاملی هیدروکسی یا گروه عاملی دیگر هستند انتخاب پذیری بالا برای گروه هیدروکسی مورد نظر نیاز است. علاوه بر این سهولت محافظت ازآن و راحتی شرایط واکنش، جداسازی و خالص سازی محصولات بعد از اتمام واکنش،همه مواردی هستند که باید به آنها توجه شود. محافظت گروه هیدروکسی به چند طریق می تواند انجام شود 1-تبدیل به سایلیل اتر 2-تبدیل به استر 3-تبدیل به آلکوکسی آلکیل اتر 4-تبدیل به توسیلاتها 5 - تبدیل به کرباماتها سایلیل اترها محافظت گروه هیدروکسی از طریق تشکیل سایلیل اترها به طور گسترده ای در سنتزهای آلی مورد استفاده قرار می گیرد و یکی از بهترین و کاربردی ترین روش ها برای محافظت الکل هاست. ترکیبات ارگانو سیلیکون در شیمی آلی کاربردهای زیادی دارند، از موارد قابل ذکر آن می توان موارد زیر را نام برد: به عنوان واکنشگرهای محافظت کننده و مشتق کننده ، به عنوان حد واسط در سنتزهای آلی و به عنوان واکنشگر کاهنده. الکترونگاتیویته سیلیکون به طور قابل توجهی کمتر ازکربن و هیدروژن است و در نتیجه این موضوع روی قطبیت پیوند بین سیلیکون و سایر عناصر تاثیر می گذارد. آنچه که اهمیت دارد انرژی بالای پیوند si-o , si-f است.(برای مثال به ترتیب داریم : kcal mol-1108 kj mol- , 452 kcal mo l-1;139kj mol- , 582 ) [1] که به عنوان یک نیروی محرک در تعداد زیادی از واکنش های سیلانها با اکسیژن و فلوراید هسته دوست وایجاد اثر ? عمل می کند. (پایداری بار مثبت روی یک اتم کربن متصل به سیلیکون) [2]. سایلیل اترها به راحتی تهیه می شوند، در مقابل اکسیداسیون از خود مقاومت نشان می دهند، مقاومت گرمایی خوبی دارند، ویسکوزیته پایین، فراریت بالا، قابلیت انحلال در حلال غیر قطبی دارند و به راحتی به ترکیب اولیه خودشان بازیافت می شوند ، همچنین تبدیل گروه عاملی هیدروکسی به سایلیل اترها می تواند آنها را به ترکیبات فرارکه قابل استفاده در روشهای کروماتوگرافی گازی هستند، تبدیل کند. تری متیل سایلیل [tms] از میان روشهای سایلیل دار کردن ، تری متیل سایلیل دار کردن بیشتر از بقیه مورد استفاده قرار می گیرد و واکنشگرهای زیادی بدین منظور در دسترس هستند. تری متیل سایلیل دار کردن اشکال متفاوتی دارد که شامل موارد زیر می باشد : 1-o-tms 2-n-tms 3-c-tms تری متیل سایلیل اترها به راحتی هیدرولیز می شوند،n-tms از تری متیل سایلیل اترها ناپایدارترند و استفاده از هر دوی آنها در سنتز به سیستم های غیر قطبی و بدون آب محدود می شود. پیوند بین تری متیل سایلیل و کربن(tms-c) در برابر هیدرولیز پایدارتر است و می توان از ترکیبات tms-c در تبدیلات متنوع سنتزی استفاده کرد. تشکیل تری متیل سایلیل اترها از یک الکل و تشکیل تری متیل سایلیل کلریدها نیاز به وجود بازهایی از قبیل تری اتیل آمین یا پیریدین دارد. برای واکنش پذیری بیشتر می توان از تری متیل سایلیل برمید یا تری متیل سایلیل یدید ها استفاده کرد. تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنول ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم در این پروژه واکنش تری متیل سایلیل دار کردن الکل ها و فنل ها با استفاده از هگزا متیل دی سیلازان در حضور کاتالیزور بیس[nـ (4ـ پیریدیل) ـp ـ تولوئن سولفون آمید] دی کلرید پالادیم [76] انجام شد .