شش پلیمر کئوردیناسیونی جدید روی (ii) با فرمول های [zn(µ-bpdh)(h2o)4](no3)2.2bpdh (1), [zn(µ-bpdh)(h2o)4](clo4)2.2bpdh(2), [zn(µ-bpdh)2(ncs)2]n (3) ،,[zn(µ-bpdh)2(n3)2]n (4) [zn(µ-bpdh)(no2)2]n (5) {[zn(µ-4,4َ-bipy)(µ-3-bpdb)(h2o)2](clo4)2• 4,4َ-bipy• 3-bpdb• h2o}n (6) سنتز و با استفاده از طیف سنجی های مختلف کریسالوگرافی اشعه ایکس مورد شناسایی قرار گرفتند. واکنش تبادل آنیون برگشت پذیر در حالت جامد و جایگزینی برگشت ناپذیر آنیونی در پلیمر های کئوردیناسیونی فلز روی با لیگاند 3-bpdh و آنیون های مختلف، از پلیمرهای 5-1 مورد مطالعه قرار گرفتند. ترکیبات 5-3 از طریق جایگزینی آنیونی برگشت ناپذیر در حالت جامد بین ترکیبات 1و2 با kscn nan3 یا nano2 و به روش اختلاط و سایش تهیه گردیدند. همچنین نانو ذرات zns و zno به وسیله ترمولیز ترکیبات 4-1 در اولئیک اسید و در دمای ? 280 و تحت اتمسفر هوا سنتز گردیدند و در پایان پلیمر و نانو ساختارهای کاه مانند پلیمر کئوردیناسیونی دو بعدی جدید مخلوط لیگاند فلز روی(ii) از روش سونو شیمی سنتز گردیدند(ترکیب6). نانو ساختارها و پلیمر های جدید توسط sem, xrd, ir، آنالیز عنصری و همچنین پایداری حرارتی مورد آنها مورد بررسی قرار گرفتند.

در این تحقیق ترکیبات از پیش تهیه شده [fe3o(ch3coo)6(h2o)3]cl•6h2o و [fe3o(o2cch2och3)6(h2o)3][fecl4]•2.5h2o برای سنتز بلورهای یونی نانوساختار به عنوان ماکروکاتیون استفاده شدند. ترکیبات یونی na2[fe3o(o2cch2och3)6(h2o)3][pw12o40] و na3[fe3o(o2cch2och3)6(h2o)3][siw12o40]•7.5h2o تولید و شناسایی شدند. از ترکیب یونی دوم تک بلورهای مناسب برای تعیین ساختار اشعه x به دست آمد. این ترکیب در یک سیستم بلوری مکعبی ساده که حاوی هشت مولکول می باشد، متبلور می شود. با توجه به داده های بلورنگاری اشعه x نشان داده شد که این ترکیب در شبکه بلوری خود دارای کانال هایی با ابعاد 3.58? می باشد که در محدوده میکروحفره ها قرار می گیرد. همچنین ترکیبات هیبریدی h3pw12o40•n[hmpa] و h3pmo12o40•6hmpa تهیه و شناسایی شدند که در آن ها hmpa، هگزامتیل فسفر آمید می باشد. ترکیب h3pmo12o40•6hmpa از خود خواص فتوکرومیسم برگشت پذیر نشان می دهد و تحت تابش نور مرئی از رنگ زرد به سبز تغییر می یابد. تک بلور ترکیب زرد تهیه شد و از روی داده های آن و با توجه به بررسی های ir، رامان، uv-visible و 31p{1h} nmr، الگوی پراش اشعه x، آنالیز حرارتی و تصاویر میکروسکوپ الکترونی ترکیبات زرد و سبز، ماهیت ترکیب سبز که حالت کاهش یافته ترکیب زرد است و تقارن پایین تری نسبت به آن دارد، اثبات شد.

بطور کلی، مطالعه بنیادی پدیده هایی که در ساختارهای دارای ابعاد nm 100-1 اتفاق می افتد، بصورت زمینه جدیدی از پژوهش در آمده است که علم نانو نامیده می شود. شیمی سوپرامولکولی جایگزین قدرتمندی برای روشهای ساخت نانو می باشد. از طرفی مهندسی کریستال در شیمی مدرن زمینه پژوهشی جدیدی است که از همپوشانی شیمی سوپرامولکولی و شیمی مواد حاصل شده است و می تواند بصورت مدل سازی، ساخت پایین به بالا و نیز برنامه ریزی خواص شیمیایی و فیزیکی مواد کریستالی، تعریف شود. با توجه به مطالب مذکور، سنتز و مهندسی کریستال پلیمرها و شبکه های کئوردیناسیونی نانو ساختار با یونهای فلزات واسطه حائز اهمیت است. بر این اساس، در پروژه حاضر، {cu[hg(scn)4]}n (1) و نیز {cu3[hg(scn)4]3(py)6}n (2) و {cu5[hg(scn)4]5(py)10}n (3) بعنوان دو ساختار پلی مورف تری کلینیک آداکت پیریدین دار ترکیب (1) سنتز و ساختار کریستالی آنها با دیفراکسیون اشعه x از بلورهای دوقلو تعیین شدند. همچنین، بلورهای پلیمر کئوردیناسیونی {na2[cu(mal)2](h2o)2}n (4) و نیز یک پلی مورف جدید از شبکه کئوردیناسیونی {[cu(h2o)4]2[cu(mal)2(h2o)]}[cu(mal)2(h2o)2]{[cu(h2o)4][cu(mal)2(h2o)2]} (5) در طی روشهای متفاوت سنتز (1) جداسازی و با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. بعلاوه، پلیمرهای کئوردیناسیونی {cu[hg(scn)2(secn)2]}n (6) و {co[hg(scn)4]}n (7) نیز سنتز و ساختار کریستالی (7) با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. علاوه بر آن، {cuhg(en)(µ-ncs–n,s)4}n تری کلینیک (8) و {cuhg(en)(µ-ncs–n,s)3(scn)}n منوکلینیک (9) بعنوان ساختارهای پلی مورف پلیمر کئوردیناسیونی {cuhg(en)(ncs)4}n سنتز و ساختار کریستالی آنها با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شدند. بعلاوه، پلیمرهای کئوردیناسیونی {mhg(en)(ncs)4}n (m= ni (10)، co (11) و (12)) نیز سنتز و شناسایی شدند. بعلاوه، در تلاش برای سنتز ترکیبهای مشابه zn با لیگند اتیلن دی آمین، ترکیب {zn[hg(scn)4]}n (13) بدست آمد و با استفاده از دیاگرام اشعه x پودر شناسایی شد. همچنین، سه شبکه کئوردیناسیونی [cu(en)3][hg(scn)4] (14) ، [ni(en)3][hg(scn)4] (15) و [co(en)3][hg(scn)4] (16) سنتز و ساختار کریستالی [ni(en)3][hg(scn)4] با استفاده از تعیین ساختار تک کریستال با اشعه x شناسایی شد. همچنین، مواد سنتز شده با استفاده از آنالیز عنصری (c, h, n, s) شناسایی شده و با استفاده از اسپکتروسکوپی ft-ir ، far-ir ، raman ، epr و نیز فتولومینسانس مورد بررسی قرار گرفته اند. علاوه بر آن، در برخی از مواردی که ساختار کریستالی مواد تعیین شده است و با توجه به ظرفیت و توانایی کامپیوتر مورد استفاده، ساختار الکترونی و خواص نوری با استفاده از روشهای مکانیک کوانتومی بررسی شده است.

چکیده: این تحقیق را می توان به دو بخش اصلی تقسیم کرد: نانوچندسازه های پلی اکسومتالات بر پایه سیلیس و نانوچندسازه های تیتانیوم بر پایه سیلیس و کاربرد کاتالیستی آن ها. در این تحقیق، مزوپورهای سیلیسی sba-15، sba-3، و mcm-48 سنتز شدند و مزوپور sba-15 با گروه های pr-nh2 و pr-nh3+ عامل دار گردید. چهار دسته از پلی اکسومتالات ها، هتروپلی اسیدهای دارای ساختار کگین (فسفوتنگستیک اسید، فسفومولیبدیک اسید، و سیلیکوتنگستیک اسید)، هیبرید های آلی-معدنی پلی اکسومتالات با گروه هگزامتیل فسفرآمید، نمک های پلی اکسومتالات با ساختارهای ولز-داوسن و پرایسلر ساخته شدند و مورد بررسی قرار گرفتند. از مزوپورهای ساخته شده بعنوان بستر جهت طراحی نانوچندسازه های پلی اکسومتالاتی، بر اساس سیستم های مهمان-میزبان، استفاده شد و پلی اکسومتالات های مذکور بر بسترهای مزوپوری تثبیت شدند. نانوچندسازه های مزوپوری حاصل توسط آنالیز های xrd، sem، tem، atomic absorption، bet-bjh، و ft-ir شناسایی شدند. اثر شرایط فیزیکی (مساحت سطح، شکل، اندازه و ساختار حفرات) و شیمیایی (گروه های عاملی) بستر سیلیسی بر کمیت و کیفیت تثبیت هر یک از گونه های پلی اکسومتالات بررسی شد. نتایج نشان داد که با عامل دار کردن بسترهای مزوساختار می توان خواص جذبی آن ها را بهبود بخشید. خواص کاتالیستی نانوچندسازه های پلی اکسومتالاتی طراحی شده به عنوان کاتالیست جهت اکسایش هتروژن آلکن ها، الکل ها، و تیواترها مورد مقایسه و بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که نوع اتم های آدندا و اتم هترو، قدرت اسیدی، و خواص ساختاری گونه های پلی اکسومتالات مهمان تعیین کننده فعالیت کاتالیستی این سیستم ها می باشند. علاوه بر این، خواص فیزیکی و شیمیایی بسترهای مزوپوری سیلیسی نیز اثر قابل توجهی بر فعالیت سیستم های کاتالیستی هتروژن طراحی شده دارد. سیستم های کاتالیستی پلی اکسومتالاتی ساخته شده بر پایه سیلیس هتروژن بوده و، بدون کاهش فعالیت، قابل بازیافت هستند. در بخش دوم این تحقیق، نانوچندسازه های tio2 به دو روش مهمان-میزبان و هم رسوبی ساخته شدند. نانوچندسازه های tio2-sio2 حاصل توسط آنالیزهای xrd، sem، atomic absorption، bet-bjh، و ft-ir شناسایی شدند. در سیستم های مهمان-میزبان، از بستر مزوپوری sba-15 جهت تثبیت و پخش گونه های تیتانیا استفاده شد. اثر غلظت پیش ماده تیتانیومی، حلال، و دمای کلسینه کردن بر مقدار، فاز و اندازه ذرات تیتانیای تثبیت شده مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان می دهد که با افزایش دمای کلسینه کردن، پدیده سینترینگ رخ داده وذرات درشت می شوند. از سورفکتانت triton x-100 برای سنتز نانوچندسازه های tio2-sio2 به روش همرسوبی استفاده شد و اثر نسبت پیش ماده های سیلیسی به تیتانیومی، ph، و دمای کلسینه کردن بر مقدار، فاز و اندازه ذرات تیتانیا و مورفولوژی نانوچندسازه ها مورد بررسی قرار گرفت. کلیه نانوچندسازه های tio2-sio2 ساخته شده به عنوان کاتالیست جهت تخریب فوتوشیمیایی رنگ کنگورد در حضور نور uv مورد استفاده قرار گرفتند. اثر درصد، فاز، و اندازه ذرات تیتانیا و مساحت سطح نانوچندسازه بر فعالیت فوتوکاتالیستی نانوچندسازه های طراحی شده بررسی شد. سیستم های فوتوکاتالیستی tio2-sio2 ساخته شده هتروژن بوده و بدون کاهش فعالیت، قابل بازیافت هستند.

نانوساختار های مختلفی از ترکیب باریم کربنات به روش های حالت جامد، سنتز با کمک امواج مایکروویو و سولوترمال تهیه شدند. ترکیب نانوساختار مذکور از طریق واکنش مقادیر مشخص نمک های مختلف فلز مربوطه با باز و نمک های سدیم هالید، تحت امواج مایکروویو به طور مستقیم و یا در برخی موارد پس از انجام عملیات حرارتی تهیه شدند. در همه موارد، ترکیب شیمیایی، ساختار بلوری، ریخت شناسی (مورفولوژی) و اندازه ذرات محصولات نهایی توسط روشهای طیف سنجی زیرقرمز، پراش پرتو x پودری و میکروسکوپ الکترونی عبوری تعیین و مورد بررسی قرار گرفتند. با تغییر شرایط واکنش ها، تأثیر عوامل گوناگون از قبیل غلظت مواد اولیه، زمان واکنش، کلسینه کردن در دماهای بالا و تغییر ph محیط بر روی اندازه ذرات، مورفولوژی و میزان بلوری شدن ساختارها مورد بررسی قرار گرفت. آزمایشی برای بررسی فعالیت کاتالیستی این نانو کاتالیست در واکنش تجزیه ی پلی استایرن صورت گرفت. نتیجه نشان دهنده تجزیه ی پلیمر در دمای پایین است. میزان جذبسطحی این نانو ساختارها مورد مطالعه قرار گرفت و در مدت 15 دقیقه نزدیک 100% شد. در ادامه جذب امواج فرابنفش (uv) بررسی شد و مشاهده شد که در ناحیه nm200-400 بیشترین جذب صورت می گیرد.

در این پژوهش، نانو ساختارهای روی اکسید با بکارگیری روش های سل- ژل و هیدروترمال درph های مختلف (اسیدی، خنثی و قلیایی) سنتز شدند و کارآیی فوتوکاتالیستی آنها در شرایط مختلف مورد بررسی و مقایسه قرار گرفت. در دو نوع از روش های سل- ژل از اگزالیک اسید، مالونیک اسید، سوکسینیک اسید و گلوتاریک اسید برای تشکیل پیش ماده استفاده کردیم و در نهایت، سایز نانوذرات zno حاصل از کلسینه کردن پیش ماده های مختلف را با یکدیگر مقایسه نمودیم. در نوع دیگری از روش سل- ژل و هیدروترمال، نانوساختارهای روی اکسید در حضور سورفکتانت ها (pvp, sds) در ph های مختلف سنتز شدند. در همه موارد، ترکیب شیمیایی، شناسایی ماده پودری، ریخت شناسی (مورفولوژی) و اندازه ذرات محصولات نهایی توسط روشهای طیف سنجی زیرقرمز (ftir)، پراش پرتو x پودری (xrd) و میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) تعیین و مورد بررسی قرار گرفتند. مهمترین ویژگی این کار تحقیقاتی، سنتز نانوساختارهای zno با مورفولوژی یکنواخت و اندازه های کوچک (نانومتری) در شرایط خیلی اسیدی (1ph=) و شرایط خیلی بازی (14ph=) می باشد که تاکنون مورد بررسی قرار نگرفته است. آزمایشات حذف رنگ کنگورد (بعنوان آلاینده آلی در آب) برای بررسی فعالیت فوتوکاتالیستی و جذب سطحی، بر روی نانوساختارهای سنتز شده انجام گرفت و در نهایت نتایج حذف رنگ با دیگر تحقیقات انجام شده در این زمینه مورد مقایسه قرار گرفت. در همه موارد نتایج نشان دهنده افزایش قابل توجه بازده حذف رنگ در حضور نانوساختارهای روی اکسید نسبت به نمونه تجاری آن بود.

در این پژوهش، سنتز نانو ذرات تیتانیم دی اکسید دوپه شده با نیتروژن با استفاده از روش سل- ژل، در محیط شدیداً اسیدی و با بکارگیری پیش ماده های ticl4 و اوره و سنتز تیتانیم دی اکسید دوپه شده با گوگرد، با استفاده از مواد اولیه تیتانیم تترا ایزوپروپوکساید و تیواوره با روش سل- ژل انجام شد و در نهایت سنتز نانوساختارهای روی اکسید دوپه شده با نیتروژن و روی اکسید دوپه شده با گوگرد، به ترتیب به روش های هیدروترمال و سل- ژل و با استفاده از پیش ماده های روی استات دو آبه و محلول آمونیاک برای حالت دوپه شده با نیتروژن و روی کلراید و تیو اوره برای حالت دوپه شده با گوگرد، انجام شد. مواد حاصل با استفاده از آنالیزهای طیف سنجی زیرقرمز (ft-ir)، طیف سنجی ماوراء بنفش- مرئی (spectroscopy uv-visible)، پراش پرتو اشعه ایکس پودری (xrd)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) تجهیز شده با (edx)، وزن سنجی دمایی-کالریمتری روبشی دیفرانسیلی (tg-dsc) و اندازه گیری مساحت سطح ویژه و توزیع اندازه حفرات (bet-bjh)، مورد شناسایی قرار گرفتند. بر اساس نتایج حاصل از شناسایی مواد، اندازه ذرات تیتانیم دی اکسید دوپه شده با نیتروژن و تیتانیم دی اکسید دوپه شده با گوگرد، به ترتیب nm9 و 10 بوده و گاف انرژی نانو ذرات تیتانیم دی اکسید دوپه شده با گوگرد و تیتانیم دی اکسید دوپه شده با نیتروژن در هر دو مورد ev 8/2 تخمین زده شد. همچنین گاف انرژی نانو ذرات روی اکسید دوپه شده با نیتروژن و گوگرد به ترتیبev 75/2 و 6/2 می باشد. سپس خواص فوتوکاتالیزوری نانو ساختارهای تیتانیم دی اکسید و روی اکسید دوپه شده با نیتروژن و گوگرد، در مقایسه با نانو ساختارهای تیتانیم دی اکسید و روی اکسید خالص، جهت تخریب رنگ کنگورد مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج حاصل از واکنش های فوتوشیمیایی نشان داد که نانوذرات دوپه شده با نیتروژن و گوگرد در مقایسه با حالت خالص، فوتوکاتالیزورهای موثرتری تحت نور مرئی می باشند.

چکیده : در این تحقیق مزوحفره های سیلیکا با مورفولوژی فیبری و صفحه ای سنتز شدند و از آنها به عنوان بستر جهت طراحی نانوهیبرید های پلی اکسومتالاتی، بر اساس سیستم های مهمان-میزبان، استفاده شد و پلی اکسومتالات های مذکور بر بسترهای مزوحفره تثبیت شدند. نانو هیبرید های های مزوپوری حاصل توسط آنالیز های xrd، sem، icp، bet-bjh، و ft-ir شناسایی شدند. اثر شرایط فیزیکی بستر سیلیسی (مساحت سطح، شکل، اندازه و ساختار حفرات) و شیمیایی واکنش (شرایط واکنش و نحوه تثبیت) بر کمیت و کیفیت تثبیت هر یک از گونه های پلی اکسومتالات بررسی شد. نانو هیبرید های ساخته شده شامل استانیک مولیبدو فسفات تثبیت شده بر بستر مزوحفره sba-15 با مورفولوژی فیبری ، مولیبدو وانادو فسفریک اسید تثبیت شده بر بستر مزوحفره sba-15 با مورفولوزی فیبری اصلاح شده با فلز زیرکونیوم و سزیم مولیبدو وانادو فسفات تثبیت شده بر بستر مزوحفره sba-15 با مورفولوژی صفحه ای که به عنوان مبادله گر یون جهت جذب برخی از یون های موجود در پسماند های هسته ای شامل استرانسیم ، ساماریم ، دیسپرسیم و گادولینیوم مورد استفاده قرار گرفتند و اثرات مربوط به ph محیط، غلظت یونها، زمان و دما بر کمیت و کیفیت جذب ارزیابی شد. که نتایج آن را به طور خلاصه در سه مبحث زیر می توان جمع بندی کرد. 1- سنتز استانیک مولیبدو فسفات تثبیت شده بر بستر مزوحفره سیلیکا sba-15 با مورفولوژی فیبری و کاربرد آن در جذب یون استرانسیم : نتایج نشان داد که که با روش تثبیت ارائه شده ذرات استانیک مولیبدو فسفات به خوبی در سطح و حفرات بستر پراکنده شده به طوریکه سینتیک فرایند جذب یون بسیار سریع می باشد. 2- سنتز مولیبدو وانادو فسفریک اسید تثبیت شده بر بستر مزوحفره سیلیکا ی اصلاح سطح شده با فلز زیزکونیوم و کاربرد آن در جذب یون ساماریم و دیسپرسیم : نتایج نشان داد که با تثبیت مولیبدو وانادو فسفریک اسید بر بستر مزوحفره اصلاح شده با فلز زیرکونیوم میزان فروشویی اسید تثبیت شده به حداقل ممکن رسیده و بسیار پایدار می باشد. همچنین، افزایش مساحت سطحی ذرات مبادله گر و در نتیجه آن افزایش میزان جذب یون از بررسی نتایج کاملاً مشهود است. 3- سنتز سزیم مولیبدو وانادو فسفات تثبیت شده بر بستر مزوحفره سیلیکای sba-15 با موفولوژی صفحه ای و کاربرد آن در جذب یون گادولینیوم: نتایج نشان داد که با تثبیت سزیم مولیبدو وانادو فسفات بر بستر مزوحفره، ذرات بسیار ریز سزیم مولیبدو وانادو فسفات که قابل جداسازی با کاغذ صافی و حتی سانتریفیوژ با سرعت بالا نیستند در اثر تثبیت بر بستر مزوحفره با ذرات درشت، قابلیت و سهولت در جداسازی را بدست آورده بدون اینکه مساحت سطحی آن کاهش بیابد. همچنین مورفولوژی صفحه ای به علت داشتن کانال های کوتاه میزان بارگذاری مبادله گر را تسهیل کرده که در نتیجه آن میزان جذب یون افزایش پیدا می کند.

در این تحقیق نانوذرات تیتانیم دی اکسید آلایش شده با آهن و نقره، به روش سل ژل و در دمای تکلیس 450، 500 و c ?600 تهیه شدند. نمونه های ساخته شده توسط پراش اشعه x، طیف سنجی پس پراکندگی رامان، طیف سنجی فروسرخ جذبی و میکروسکوپ الکترونی روبشی مشخصه یابی شدند. کاهش شدت قله ها و در نتیجه پهن شدگی حاصل از آن و جابه جایی قله ها به سمت بسامدهای کمتر در طیف رامان نمونه ها نشان می دهد که بسامد ارتعاشات شبکه با ورود نقره و آهن کاهش پیدا کرده است. لبه جذب اپتیکی نمونه ها جابه جایی به سمت طول موج های بلندتر داشته است. آزمایشات حذف رنگ کنگورد (به عنوان آلاینده آلی در آب) برای بررسی فعالیت فوتوکاتالیستی و جذب سطحی، بر روی نانوساختارهای آلایش شده، تحت نور ماوراء بنفش انجام گرفت. میزان رنگ-زدایی توسط طیف سنجی ماوراء بنفش بررسی شد. در نهایت نتایج حذف رنگ با نمونه تیتانیم دی اکسید خالص بررسی گردید. در هر دو نمونه تیتانیای آلایش شده با نقره و آهن افزایش بازده قابل توجهی نسبت به tio2 خالص داشتند.

در این تحقیق، از روش آسان و موثر رفلاکس جهت سنتز نانوذرات مس ایندیوم سولفید استفاده شد و نانو ساختار های متنوع روی اکسید با بکارگیری روش هیدروترمال سنتز شدند. سپس با کمک یک فرایند حرارتی نانوکامپوزیت zno/cis تهیه شد. محصولات به وسیله روش های پراش اشعه ایکس (xrd)، طیف سنجی زیر قرمز (ft-ir)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و طیف سنجی uv- visمورد شناسایی قرار گرفتند. تصاویر sem، مورفولوژی نانوذره برای مس ایندیوم سولفید (cis) و مورفولوژی گل مانند، نرگس و نانوذره را برای نمونه روی اکسید های سنتز شده در شرایط واکنش متفاوت نشان می دهد. فعالیت فوتوکاتالیستی از نانو کامپوزیت zno/cuins2 با تخریب کریستال ویولت تحت نور مرئی تعیین شد. نتایج نشان داد که حضور مس ایندیوم سولفید باعث بهبود در خواص فوتوکاتالیستی روی اکسید شده و راندمان حذف تا 100% افزایش یافت. در این مطالعه اثر ریخت شناسی (مورفولوژی) روی اکسید و ph اولیه از محلول بر خواص فوتوکاتالیستی مورد بررسی تحقیق قرار گرفت. علاوه بر این، در این پژوهش، نانوکامپوزیت graphene oxide/zno/cis با روش هیدروترمال سنتز شد. نتایج نشان داد نانوکامپوزیت zno/cis/graphene oxide در مقایسه با zno و zno/cis بهبودی در خواص فوتوکاتالیستی جهت تخریب رنگ کریستال ویولت نشان می دهد.

در این پژوهش نانوساختار مس ایندیم دی سلنید (cise) cuinse2 و نانو ساختار روی اکسید(zno) با بکارگیری روش سالوترمال تهیه شدند. از cise به عنوان ناخالصی با گاف انرژی باریک به منظور فعالسازی zno استفاده شد و نانو ساختارهایcuinse2 x% /zno با درصد های مختلفی از cuinse2 با بکارگیری روش سالوترمال تهیه گردید. مقادیر 3و 5 % از cise، منجر به تشکیل نانوذرات روی اکسید دوپه شده با cise و مقادیر 10، 25 و 50 % از cise، نانو کامپوزیتcuinse2 / zno را تشکیل می دهند. این مواد با آنالیزهای پراش اشعه ایکس (xrd)، طیف سنجی زیر قرمز (ft-ir)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و طیف سنجی uv-vis)) شناسایی شدند. تاثیر پارامترهای مختلف نظیر زمان واکنش و حلال روی خلوص محصولات مورد بررسی قرار گرفت. همچنین خواص نوری نانوذرات حاصل با استفاده از گاف انرژی مطالعه شد. فعالیت فوتوکاتالیستی تمام نانوذرات تهیه شده توسط واکنش تخریب فوتوکاتالیستی آلاینده کنگورد مورد بررسی قرار گرفت. در همه موارد، نتایج نشان دهنده افزایش بازده قابل توجه بازده حذف رنگ در حضور نانو ساختارهای cuinse2 x% / zno نسبت به نانوذرات zno سنتزی و توده بود. نمونه (cuinse2 10% / zno) s10 نشان می دهد که حضور مس ایندیوم دی سلنید در این مقیاس، باعث بهبود در خواص فوتوکاتالیستی این نمونه نسبت به سایر نمونه ها شده و در مدت زمان کمتری، راندمان حذف تا 100% افزایش یافت. همچنین در این مطالعه اثر ph اولیه از محلول، غلظت رنگ و زمان واکنش بر خواص فوتوکاتالیستی مورد بررسی قرار گرفت.

در این تحقیق نانو ساختارهای تیتانیوم دی اکساید (tio2)و روی اکسید(zno) با بکارگیری روش جدیدی تهیه شدند. از رنگ با گاف انرژی باریک به عنوان حساسگر نوری در فعالیت فوتوکاتالیزوری نیمه هادی های tio2و znoاستفاده شد. سطح نانوذرات znoو tio2با رنگ سودان رد 7bپوشش داده شد و ذرات حاصله بعنوان فوتوکاتالیزورهای اصلاح شده جهت تجزیه فنل مورد استفاده قرار گرفت. این مواد با آنالیزهای پراش پرتو ایکس (xrd)، طیفسنجیزیرقرمز(ft-ir) میکروسکوپ الکترونی روبشی ( (sem و طیف سنجی (uv-vis)شناسایی شدند. پارامتر های مختلفی شاملph، غلظت رنگ و منبع تابش مورد بررسی قرار گرفت. نانوذرات tio2و znoاصلاح شده با رنگ، فعالیت فوتوکاتالیزوری بالاتری نسبت به نانوذرات tio2و znoخالص تحت نور مرئی نشان دادند. در مدت زمان 45 دقیقه نورتابی، نانو ذرات tio2اصلاح شده با رنگ تقریبا 87% از فنل را حذف کرد در حالیکه نانوذرات tio2خالص 18% فنل را حذف کردند. میزان70% از آلاینده فنل توسط نانو ذرات znoاصلاح شده در مدت زمان 180 دقیقه تخریب شد در حالی که درصد تخریب نوری برای نانو ذرات znoخالص به 24% کاهش یافت. مکانیسم عمل هر دو کاتالیزور اصلاح شده با رنگ مشابه و مبتنی بر تحریک نوری نیمه هادی ها (tio2و zno) و مولکول های رنگ و به دنبال آن انتقال بار می باشد.

هدف اصلی این رساله سنتز نانو کاتالیستهای ابر پارا مغناطیسی با پوشش آمین و کربوکسیلیک اسید و کاربرد آنها در واکنشهای شیمی آلی بود. اهمیت کارهای انجام شده با اهداف زیست محیطی و اقتصادی کاتالیزورها بوده و در جهت ادامه کاربرد کاتالیستها در شیمی سنتزی می¬باشد. استفاده از نانوذرات مغناطیسی به عنوان بستر قابلیت بازیافت آسان کاتالیست از مخلوط واکنش را بدون نیاز به فرآیند صاف کردن، سانتریفوژ طاقت فرسا و پر هزینه، با استفاده از یک آهنربای خارجی امکان ¬پذیر می ¬سازد. از این رو در ابتدا تری بوتیل قلع (iv) بر بستر نانو ذرات مغناطیسی مگمیت پوشش داده شده با سیلیکا و اصلاح شده با 3-آمینو پروپیل تری متوکسی سیلان تثبیت شد.ترکیب تهیه شده بوسیله برخی تکنیک¬های اسپکتروسکوپی و میکروسکوپی مثل طیف ¬بینی پراش اشعه ایکس (xrd)، مادون قرمز (ft-ir)، مغناطیس¬سنج نمونه لرزان (vsm)، پلاسمای جفت شده القایی (icp)، آنالیز تجزیه گرمایی (tga)، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem) و میکروسکوپ الکترونی عبوری (tem) شناسایی شد و بعد از اثبات ساختار این ترکیب فعالیت کاتالیستی آن با استفاده از واکنش مهم سنتز سیلیل اتر ازبنزیل الکل و هگزا متیل دی سیلازان بررسی شد و نتایج خوبی از خود بر جای گذاشت. با استفاده از این کاتالیست مشتقات مختلفی از سیلیل اترها سنتز شد. در ادامه سیستم کاتالیستی جدیدی با استفاده از لیگاند اسیدی اتیلن دی آمین تترا استیک اسید سنتز شد در این سیستم پالادیم (ii) بر بستر نانو ذرات مغناطیسی مگنتیت اصلاح شده با اتیلن دی آمین تترا استیک اسید تثبیت شد. این ترکیب در مراجع سنتز و شناسایی شده بود. فعالیت کاتالیستی این ترکیب در واکنش احیاء ترکیبات نیترو آروماتیک با استفاده از سدیم بورو هیدرید بررسی شد که نتایج بسیار خوبی بدست آمد و ترکیبات مختلفی با بازده بالا احیاء شدند. با توجه به ارزان بودن لیگاند اتیلن دی آمین تترا استیک اسید اهمیت اقتصادی این کاتالیست بارزتر می شود. در ادامه این تحقیقات سیتریک اسید تثبیت شده بر بستر نانو ذرات مغناطیسی سنتز شد و فعالیت کاتالیستی آن در واکنش استیل دار کردن الکلها بررسی شد و مشتقات مختلفی از الکلها در واکنش شرکت داده و استر های مربوطه با بازده بالایی سنتز شدند.

دراین کار تحقیقاتی، اثر ماده افزودنی گالیم اکسید بر خواص و رفتار حسگری نانو کامپوزیت آن با قلع دی اکسید، روی اکسید و ایندیم اکسید بررسی شد. هم چنین اثر افزودنی های فریک اکسید و کبالت (ii) اکسید بر خواص و رفتار فوتوکاتالیستی نانوساختار های گالیم اکسید بررسی شد. نانوکامپوزیت ها با استفاده از روش ساده هم رسوبی سنتز شدند و با روش های xrd، bet، edx، pl، drs uv-vis، pzc، sem و tem شناسایی شدند. در بخش اول، رفتار حسگری نانوکامپوزیت های قلع دی اکسید- گالیا با درصد های وزنی مختلف گالیا و دماهای کلسینه متفاوت در حضور سه گاز کاهنده اتانول، کربن مونوکسید و متان مورد بررسی قرار گرفت. با افزایش درصد گالیا و دمای کلسینه دمای بهینه عملیاتی افزایش یافته و انتخاب پذیری به کربن مونوکسید در حضور دیگر گازها بهبود می یابد. در نانوکامپوزیت های روی اکسید-گالیا با افزایش درصد گالیا دمای بهینه عملیاتی تا oc50 کاهش یافته و انتخاب پذیری به اتانول در حضور گازهای کربن مونوکسید، متان، تولوئن و استون افزایش می یابد. هم چنین نانوکامپوزیت های ایندیم اکسید-گالیا بسته به درصدهای وزنی گالیا و دمای کلسینه رفتار حسگری متنوعی نشان دادند. در یک حسگر انتخاب پذیری دوگانه نسبت به کربن مونوکسید و متان مشاهده شد. در بخش بعدی، خواص فوتوکاتالیستی نانوکامپوزیت های گالیا-فریک اکسید و گالیا- کبالت (ii) اکسید مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که حضور افزودنی های فریک اکسید و کبالت (ii) اکسید اثر چشمگیری بر بهبود خواص فوتوکاتالیستی گالیا در رنگ زدایی- تخریب کنگورد دارد.

در این تحقیق کمپلکس دی کلرو(1و10 فنانترولین-5و6-دی اون) پالادیم (ii) به عنوان فوتوکاتالیزور معرفی شد و سپس بر اساس سیستم های مهمان – میزبان، کمپلکس به روش کشتی در بطری در درون بستر مزوحفره sba-15 قرار داده شد. محصولات توسط آنالیزهای xrd، sem، icp، bet-bjh، و ft-ir شناسایی شدند. گاف نواری کمپلکس به دو روش تجربی با استفاده طیف سنجی drs و روش نظری با استفاده از تابع چگالی نظری (dft) محاسبه شد. سپس کمپلکس و نانو چندسازه مربوطه، به منظور تخریب آلاینده 2و4-دی کلروفنل مورداستفاده قرار گرفت و اثر شرایط فیزیکی بستر سیلیسی و مقدار کمپلکس بارگذاری شده در نانو چندسازه بر روی فعالیت فوتوکاتالیزوری آن مورد بررسی قرار گرفت. همچنین حد واسط های حاصل از تخریب این آلاینده توسط روش hplc شناسایی شد و مکانیسمی بر اساس داده های تجربی و مطالعات موجود ارائه شد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این رساله، تعدادی نانوساختار روی اکسید به دو روش هیدروترمال و تابش دهی امواج مایکروویو در حضور و عدم حضور چند مایع یونی ([4m-py]+c2f3o2- [(mim)2oct]+2.2br-،[(mim)2pr]+2.2br-، 2[n-(n-but)4]+ [c2h4(oh)2(co2)2]2- [(mim)c17h35]+br- و [(mim)2pr]+2.2oh- سنتز، و محصول به وسیله روش های دستگاهی پراش اشعه ایکس و میکروسکوپ الکترونی، شناسایی و طیف نشری آن ها مقایسه شد. هم چنین لایه نازک روی اکسید بر روی بستر شیشه به روش سولوترمال تهیه گردید. در روش هیدروترمال نانوساختارهای روی اکسید با مورفولوژی میله مانند، قطر 91 نانومتر و مورفولوژی، صفحه ای به ضخامت، 35 نانومتر و در روش تابش دهی امواج مایکروویو، روی اکسید گل مانند 45 و 87 نانومتری سنتز شد. برای بررسی کارایی فوتوکاتالیستی نانوساختارهای روی اکسید، از رنگ کنگورد به عنوان آلاینده محیط زیست استفاده شد. نتایج حذف رنگ کنگورد از طریق جذب سطحی برای محصول روی اکسید سنتز شده، به روش هیدروترمال با مورفولوژی میله مانند و گل مانند به ترتیب 80% و6/13% و رنگ زدایی کنگورد از طریق واکنش فوتوکاتالیستی 46% و 75%به دست آمد. برای محصول روی اکسید سنتز شده، در حضور مایع یونی2[n-(n-but)4]+ [c2h4(oh)2(co2)2]2- تحت تابش امواج مایکروویو با قدرت 25% و 100% تابش دهی این مقایسه انجام شد. نتایج حذف کنگورد از طریق جذب سطحی به ترتیب 42% و 58% و رنگ زدایی کنگورد از طریق واکنش فوتوکاتالیستی 52% و 60% به دست آمد. هم چنین نتایج مربوط به لایه نازک روی اکسید با مورفولوژی رز مانند، برای حذف کنگورد از طریق جذب سطحی 58% و رنگ زدایی از طریق واکنش فوتوکاتالیستی 65% می باشد.

شیمی فسفوناتهای فلزی در سال های اخیر به دلیل کاربردهای آن در زمینه کاتالیست، مبادله یون، هدایت پروتون، شیمی بین لایه ای، فوتوشیمی، حسگر و شیمی مواد مغناطیسی، زمینه تحقیقاتی فعالی بوده است. لیگندهای دی فسفونیک اسید از نوع آلکیل یا آریل ایمینو دی متیلن بیس-(فسفونیک اسید)، rn(ch2po3h2)2، قادر به تولید ترکیبات فلزی متنوع، دارای ساختار لایه ای یا لایه ای ستون دارِ 1، 2 و 3 بعدی هستند. تا کنون تعدادی از کمپلکس های این گونه از لیگندها با فلزات واسطه و اصلی جدول تناوبی از قبیل منگنز، کبالت، مس، زیرکونیوم، سرب و لانتانیدها تهیه شده است. در این تحقیق برای توسعه اطلاعات در زمینه کمپلکسهای این دسته از لیگندها، در شرایط هیدروترمال و شرایط اتاق کمپلکس هائی تهیه و ساختار محصولات بررسی شد. تعداد 13 لیگند در این تحقیق مورد استفاده قرار گرفت که از آن میان سه لیگند جدید سنتز شده است و ساختار لیگند ایزو پروپیل ایمینو دی متیلن بیس (فسفونیک اسید) با تکنیک بلورنگاری اشعه x مشخص شد. تعداد شش کمپلکس در شرایط اتاق با یون های کبالت(ii)، نیکل(ii)، مس(ii)، کادمیوم(ii)، قلع(iv) و تالیوم(i) با فرمول های زیر تهیه شد: co[o(c2h4)2nhch2ch2n(ch2po3h)2]2.2h2o؛ tl2[nh(ch2po3h)3]؛ cu[ch3nh(ch2po3h)2]2.2h2o; ni[o(c2h4)2nhch2ch2n(ch2po3h)2]2.2h2o ; sn(ch3)2[c4h9n(ch2po3h)2] ; [cd2cl4(h2o)6][o(c2h4)2nhch2ch2nh(ch2po3h)2].به این وسیله کمپلکسهای پلیمری و مولکولی دارای ویژگی های ساختاری قابل توجه بدست آمد. واکنش های هیدروترمال با هدف تهیه ترکیبات متخلخل با فلزاتی مانند مس، وانادیوم، مولیبدن، تنگستن، کادمیوم، لانتان، سریم و سرب انجام شد. محصولات بلوری این واکنش ها ترکیبات فاقد لیگند بیس فسفونیک اسید به فرمول های زیر است: [{cu(2,2?-bipy)}(vo2)(po4)]; [cu(2,2?-bipy)(h2o)2so4]; [cu(2,2?-bipy)cl2];[cu (2,2?-bipy) (btc) (h2o)]2.h2o; [pb3(1,3,5-btc)2(h2o)]. علاوه بر تعیین ساختار، آنالیز حرارتی و در صورت انحلال پذیر بودن طیف سنجی nmr نیز برای ترکیبات جدید انجام شد.

هدف از این کار تحقیقاتی، بررسی اثر نمک تترامتیل آمونیوم فلوئورید (tmaf) بر روی چندین کمپلکس فلز واسطه کروم بود. با توجه به اینکه کمپلکسهای فلز کروم اکثرا یونی بوده و در استونیتریل که حلال مناسب نمک tmaf می باشد با مشکل حلالیت مواجه شدند بدین منظور چندین ترکیب کووالانسی کروم نیز انتخاب گردید. واکنش نمک تترامتیل آمونیوم فلوئورید با عناصر اصلی بررسی شده بود اما در مورد عناصر واسطه مخصوصا کروم کاری صورت نگرفته است . بر اثر فلوئوره کردن این ترکیبات نتایج جالبی بدست آمده که نمونه شاخص آن در مورد تری اکسید کروم (cro3) می باشد که منجر به تشکیل یک اکسید کننده جدید با بازدهی بالا و خلوص زیاد شد. (1) برای پیگیری و اثبات ترکیبات محصول و مواد اولیه، برحسب نیاز از تکنیک هایی نظیر f-nmr, un/vis, ir, h-nmr و آنالیز عنصری استفاده نمودیم.