نام پژوهشگر: علی خلفی نژاد

کاربرد نمک های ایمیدازولیوم جدید دارای گروه عاملی سولفونیک اسید و تریتیل کلرید در سنتز برخی از ترکیبات آلی و سنتز کربواسایکلیک نوکلئوزید ها از طریق واکنش افزایش مایکل و n3 آلکیلاسیون نوکلئوزید های پیریمیدینی با استفاده از لیتیم هیدروکسید
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه بوعلی سینا - دانشکده علوم پایه 1391
  سید احمد رضا موسوی زارع   اردشیر خزایی

در این تحقیق ابتدا اقدام به تهیه ی خانواده ی جدیدی از مایعات یونی اسیدی با عنوان سولفونیک اسید های عامل دار شده توسط نمک های ایمیدازولیوم (safis) نمودیم. این محیط مناسب و ایمن به خوبی در سنتز ترکیبات آلی مورد استفاده قرار گرفت و جایگزین اسید های سنتی مانند سولفوریک اسید و هیدروکلریک اسید در واکنش های شیمیائی گردید. از این ترکیبات به عنوان کاتالیزگر، واکنشگر و حلال در سنتز ترکیباتی مانند بیس ایندولیل متان ها، بیس پیرازولیل متان ها، n - سولفونیل ایمین ها، 1- آمیدو آلکیل 2- نفتول ها، ترکیبات نیترو آروماتیک، بنز ایمیدازول ها و ایمیدازول های چهار استخلافی مورد استفاده قرار گرفت. تریتیل کلرید به عنوان کاتالیزور آلی با داشتن مزایایی مانند پایداری بالا، در دسترس بودن کاتالیست، عدم حضور فلزات در ساختار کاتالیزور، ضعیف بودن میزان سمیت ، سادگی در بکاربردن ، به عنوان یک محیط خنثی با موفقیت در در سنتز ترکیباتی مانند 1- آمیدو آلکیل 2- نفتول ها ، 1- تایو آمیدو آلکیل 2- نفتول ها، 1- کارباماتو آلکیل 2- نفتول ها و 12- آریل-8، 9، 10، 12 – تترا هیدرو بنزو -[ a [ 11- ان ها به کار گرفته شد. بدلیل اهمیت n- آلکیل پیریمیدین ها در کشفیات داروئی و به منظور دسترسی به روش های جدید وکارآمد در جهت تهیه ی ترکیبات نامبرده ، از طریق واکنش افزایش مایکل پیریمیدین ها با استر های ? و ? غیر اشباع و همچنین از 3n- آلکیلاسیون 1n- آلکیل پیریمیدین نوکلئو باز ها از طریق واکنش با آلکیل هالید ها در شرایط بدون حلال اقدام به سنتز این ترکیبات نمودیم.

کمپلکس های فلزی n,n-بیس(2-هیدروکسی فنیل) پیریدین-2،6-دی کرباکسامید به عنوان کاتالیست هتروژن، سودمند و قابل بازیابی در سنتز ترکیبات آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1391
  زهرا رشیدی جهان اباد   رضا خلیفه

رد نا?اپ ن?ا سکلپمک زا د?دج دربراک ود همان یاه n,n - س?ب ) 2 - ل?نف ?سکورد?ه ( ن?د?ر?پ - 2،6 - ید ارق ?سررب دروم د?ماسکابرک تسا هتفرگ ر : فلا - دربراک [zn(bhppdah)] یا هلحرم ک? و ناسآ زتنس یارب دنمدوس نژورته تس?لاتاک ک? ناونع هب ن?مآ ل?ژراپورپ تاقتشم . ب - راک درب [cu(bhppdah)] رد ن?لون?ئوکونمورک تاقتشم زتنس یارب نژورته تس?لاتاک ک? ناونع هب ?ب ل?ح ک? ناونع هب لوک?لگ نل?تا ?لپ و رطخ م??م ط?ارش

نانو ذرات سیلیکا بوران سولفوریک اسید: سنتز، شناسایی و کاربردهای کاتالیزوری شان در واکنش های آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  حبیب الله فروغی   علی خلفی نژاد

کاتالیزورهای هتروژن اسیدی جامد بخاطر اینکه می توانند یک محیط سبز و کار آمد را برای تبدیلات آلی فراهم کنند در سنتز های آلی توجه زیادی را به خود جلب کرده اند. کاتالیزورهای اسیدی جامد به ما کمک می کنند تا روش جدیدی را برای انجام بسیار خوب واکنش های اسید-کاتالیز با ماکزیمم راندمان محصول و کمترین اثرات زیست محیطی به عنوا ن دو اصل مهم شیمی سبز طراحی کنیم. واکنش های چند جزئی بخاطر کاربرد گسترده شان در شیمی آلی و شیمی دارویی مورد توجه زیادی قرار گرفته اند. در این رساله، ما نانو ذرات سیلیکا بوران سولفوریک اسیدرا به عنوان یک کاتالیزور اسیدی هتروژن جامد جدید سنتز و بررسی کردیم، برای استفاده درتبدیلات آلی مهم. نانو ذرات سیلیکا بوریک اسید هنگام اصلاح بستر سیلیکاژل با بوریک اسید طی فرآیندcvd سنتز شدند و متعاقبا" این نانوذرات با کلروسولفونیک اسید واکنش داده شدند تا نانو ذرات سیلیکا بوران سولفوریک اسید بدست آیند. این کاتالیست جدید با استفاده از تکنیک های میکروسکوپی و اسپکتروسکوپی مختلفی مانند پراکندگی اشعهxrd)x)، میکروسکوپ الکترونی عبوری(tem)،میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)،اسپکترومتری رامان و اسپکتروسکوپی مادون قرمز بررسی شده است. همچنین رفتار حرارتی کاتالیست بوسیله آنالیزور(tg) حرارتی بررسی شده است. در ادامه کارهای تحقیقاتی مان در این رساله، ما این کاتالیست را برای آمیداسیون الکل ها تحت شرایط ملایم و بدون حلال در دمای محیط بکار بردیم و محصولات آمید با زمان کوتاه و راندمان بالا بدست آمدند. در این جا، ما همچنین این کاتالیست را به عنوان یک کاتالیزور اسیدی جامد دو تایی لوویس-پروتیک جهت سنتز?-آمینو نیتریل ها تحت شرایط سبزبا استفاده از واکنش استرکر معرفی کردیم. این روش جدید با راندمان عالی از محصولات انجام شده و محصولات مورد نظر با زمان واکنش کوتاه بدست آمده اند. دو مزیت دیگر این کاتالیست برای این فرآیند عبارتند از قابلیت استفاده مجدد و عمل آوری آسان. همین طور ما یک روش آسان را برای دست یابی عالی به بیس کومارین ها از طریق واکنش جفت شدن شبه سه جزئی بین آلدئید ها و4-هیدروکسی کومارین با استفاده از این کاتالیست در دمای محیط توسعه دادیم و محصولات بازمان واکنش کوتاه و راندمان خوب تا عالی همراه با عمل آوری و خالص سازی ساده بدست آمدند.در ادامه ما این کاتالیزور را برای سنتز مشتقات جدید کرومن پیریمیدین- 4،2-دی اون بر مبنای واکنش سه جزئی آلدئید ها، 4-هیدروکسی کومارین و 4-آمینو- 3،1 -دی متیل یوراسیل تحت شرایط ملایم بکار بردیم و محصولات مورد نظر با راندمان های خوب تا عالی بدست آمدند. در این رساله، ما همچنین واکنش شبه چهار جزئی آلدئید ها، آمین ها و 4-هیدروکسی کومارین را درحضور این کاتالیزور کار آمد در دمای محیط جهت سنتز مشتقات جدید دی کرومنو [4,3b:3,4-e] پیریدین 8،6-(14h،7h)-دی اون انجام دادیم و محصولات با راندمان عالی و زمان واکنش کوتاه بدست آمدند. در قسمت آخر این رساله، ما یک روش کارآمد، متنوع و سبز رابرای سنتز1h-تترازول های استخلاف شده در موقعیت 5 با استفاده از این کاتالیست موثر تحت شرایط بدون حلال در دمای 80 درجه سانتیگراد با زمان واکنش خوب و راندمان های خوب تاعالی از محصولات شرح دادیم.

سنتزهمزمان کینولین و مشتقات اسپیرواکس ایندول با استفاده از ال-پرولین و ال-پرولین ساپورت شده برروی سیلیکا به عنوان کاتالیست
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  الهام شیخی شهیدزاده   علی خلفی نژاد

نظر به اینکه کینولین و مشتقات آن خواص بیولوژیکی ممتازی از خود نشان داده اند? لذا در سالهای اخیر این ترکیبات بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. به عنوان مثال این ترکیبات به عنوان ضد مالاریا? ضد تومور? ضد انگل? ضد باکتری و ضد آسم معرفی شده اند. با توجه به این خواص داروئی چشمگیر? در مطالعه ی اخیر? یک روش م?ثر و سبز برای سنتز همزمان و مکان گزین مشتقات 2-آمینو-4-آریل کینولین-3-کربونیتریل ارائه گردید. در این روش? از ال-پرولین به عنوان کاتالیست استفاده گردید ونتایج بسیار جالبی بدست آمد. در قسمت دیگری از این مطالعه? ما تصمیم به سنتز یک ارگانوکاتالیست ناهمگن جدید بر مبنای ال-پرولین گرفتیم. هدف ما برای طراحی این کاتالیست قابل بازیافت? تهیه یک کاتالیست ناهمگن جهت استفاده در واکنش های چند جزئی است. نظر به اینکه مشتقات اسپیرو اکس ایندول تا کنون خواص بیولوژیکی مهمی از جمله ضد باکتری? ضد قارچ و ضد ویروس از آنها گزارش شده است? ما از این کاتالیست جدید سنتز شده جهت تهیه دسته ای از مشتقات اسپیرواکس ایندول تحت شرایط ملایم و سبز استفاده کردیم.

سنتز ترکیبات پلی هیدروکسیل آروماتیک (فلوروگلوسیدها) و تعدادی از مشتقات آنها به عنوان ترکیبات فعال بیولوژیکی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1391
  راحله برگ بید   علی خلفی نژاد

ترکیبات پلی هیدروکسیل آروماتیک (فلورورگلوسیدها) و مشتقات آنها از ترکیبات بسیار مهم در شیمی آلی، پزشکی و صنایع الکترونیک هستند. توسعه روشهای سنتزی جدید به منظور تهیه این دسته از ترکیبات، در شیمی سنتزی و شیمی دارویی بسیار حائز اهمیت می باشد. بخشی از این مطالعه شامل سنتز این ترکیبات از واکنش تراکمی 2و6- بیس(هیدروکسی متیل)فنول ها و مشتقات مختلفی از فنول ها با استفاده از کاتالیزورهای اسیدی جامد در شرایط ملایم و هتروژن می باشد. همچنین کاربرد جدیدی از انجام سنتز های آلی در شرایط فاقد کاتالیزوز در تهیه فلوروگلوسیدها مورد بررسی قرار گرفته است. با این روش مشتقات مختلفی از فلوروگلوسیدها از واکنش 2و6- بیس(کلرو متیل)فنول ها و فنول های استخلاف دار با استفاده از مایع های یونی خنثی و با کمک امواج مایکروویو تهیه شده اند. همینطور تهیه کاتالیزوری مشتقات فلوروگلوسیدی با استفاده از نانو ذرات زینک اکسید از واکنش تراکمی 2و6- بیس(کلرو متیل)فنول ها و فنول ها یا ایندول های استخلاف دار در شرایط ملایم گزارش شده است. قسمت دیگری از این پروژه بر مبنای تهیه مشتقات جدیدی از فلوروگلوسیدها شامل مشتقات کتونی و بازهای مانیخ این ترکیبات پایه ریزی شده است. در بخش دیگری از این تحقیق، تهیه بوریک تری سولفوریک انیدرید نشانده شده روی بستر سیلیکاژل به عنوان یک کاتالیزور اسیدی جامد و هتروژن گزارش شده است. جهت ارزیابی عملکرد کاتالیزوری این ترکیب، فعالیت آن را در بعضی از واکنش های اسید کاتالیز مانند تهیه فلوروگلوسیدها، سنتز مشتقات دی هیدروپیریمیدینون، تهیه 1-آمیدوآلکیل-2-نفتول ها و سنتز کوئینوکسالین ها مورد بررسی قرار دادیم.

سنتز و شناسایی کمپلکسهای متالوآنتراکینون ساپورت شده بر روی سطوح جامد به عنوان یک نانو ذرات هتروژن جدید و کاربردهای آنها در واکنشهای آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  عباس خشنود   هاشم شرقی

در این پایان نامه تهیه آنتراکینون لاریت اترهای جدید با ساختارهای متفاوت از طریق واکنش یکل آنتراکینون آزا کرون اتر جدید با رنج وسیعی از فنولها در حضور نانو ذرات اکسید روی و دمای صد درجه سانتی گراد و شرایط بدون حلال صورت گرفته است. روش سنتز این واکنشها خیلی ساده می باشد و راندمانها به طور کلی بالا تا عالی است و از این روش می توان در مقادیر زیاد هم استفاده کرد. همچنین در این پایان نامه ما توجه خود را به تهیه و شناسایی یک کاتالیزور هموژن جدید با نام (بیس 1و4-مونو استر،هیدروکسی آنتراکینون-مس دو) [aq2cu(ii)] و همچنین نانو ذرات هتروژن از کاتالیزوری با نام (بیس 1و4-مونو استر،هیدروکسی، آمینو پروپیل سیلیکاژل آنتراکینون-مس دو) [aq2cu(ii)-apsio2] معطوف ساختیم. به دنبال آن کاتالیست هموژن خود را از طریق روشهای شناسایی عملی همانند طیف سنجی ماورابنفش، سایکلیک ولتامتری و مطالعات تیوری ترمودینامیکی مورد مطالعات ساختاری قرار دادیم. همچنین از از طریق روشهای متعددی همانندxrd, sem, afm, icp, tg, ft-ir کاتالیزور هتروژن را مورد شناسایی کامل قرار دادیم. پس از آن ما خواهان استفاده از این کاتالیستها در تهیه رنج وسیعی از مولکولهای بتا-هیدروکسی1و2و3-تری آزول، که از طریق واکنش فی مابین اپوکسیدها، آلکینهای انتهایی و سدیم آزید در دمای اتاق و با راندمان بالا شدیم. این واکنش را در محیط آبی انجام دادیم و در ضمن توانستیم کاتالیزور هتروژن خود را برای چندین توالی متعدد در واکنش فوق بدون کاهش محسوسی در فعالیتش بکار بریم. از دیگر مطالعاتی که در این پایان نامه صورت گرفته است می توان به کاربرد مفید و موثر 1و4-دی هیدروکسی آنتراکینون به عنوان یک لیگاند ارزان، فراوان، در دسترس با ثابت تشکیل کمپلکس بالا با فلز مس دو جهت تهیه رنج وسیعی از پروپاژیل آمینهای مختلف از طریق واکنش سه جزیی و یک مرحله ای آلدییدها، آلکینهای انتهایی و آمینهای نوع دوم در شرایط بدون حلال با راندمان بالا اشاره کرد. در بخش دیگری از این پایان نامه ما با استفاده از سطوح نانو لوله های کربنی چند لایه ای و قرار دادن مقادیر از کمپلکس پالادیم-آنتراکینون بر روی آنها با بکار گیری از آمینو پروپیل سیلیکا و بدون حضور مشتقات فسفر، نانو کاتالیزور هتروژن پایداری ساختیم و آن را با استفاده از تکنیکهای متعدد فیزیکی-شیمیایی از قبیل xrd, sem, afm, icp, tg, ft-ir, raman مورد آنالیز قرار دادیم. آنگاه با بکارگیری آن کاتالیست، واکنش مهم محافظت زدایی رنج وسیعی از فنولهای محافظت شده با گروهایی از قبیل آلیل، پروپارژیل و بنزیل صورت گرفته شد. از این گذشته واکنش رقابتی فی ما بین گروههای آلیلی، پروپارژیلی و بنزیلی در یک مولکول امتحات گردید. بیش از این می توان کاتلیزور را برای چندین مرتبه مختلف با یک فیلتر کردن ساده از محیط واکنش جدا و از آن در واکنشهای دیگر بهره برد بدون اینکه کاهشی در قدرت کاتالیستی آن ایجاد شده باشد. در انتهای این پایان نامه با استفاده از یک لیگاند نیتروژن دار که از توانایی بالایی در کیلیت شدن با فلز پالادیم برخوردار است به عنوان کاتالیست موثر هموژن در تهیه رنج وسیعی از دی آریلهای مختلف از طریق واکنش سوزوکی بین آریل برمیدها و کلریدها با فنیل بوریک اسید در محلول آبی سدیم دو دسیل سولفات مدد گرفت.

بررسی اثر مهار کنندگی ترکیبات جدید هتروسیکلی بر پایه پیریمیدین روی آنزیم آلفا گلوکوسیداز و مطالعه ترمودینامیکی اتصال آن ها با پروتئین بتا لاکتوگلوبولین
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  محمد حسین مهربان   رضا یوسفی

بیماری دیابت یک اختلال سوخت وسازی است که احتمال بروز آن در سرتاسر دنیا روز به روز در حال افزایش است. یکی از راه های درمان این بیماری مهار آنزیم آلفا گلوکوسیداز است که آزاد شدن آلفا- دی- گلوکوپیرانوزید را از انتهای غیر کاهنده مواد کربوهیدراتی مختلف کاتالیز می کند. در این پژوهش فعالیت مهارکنندگی هشت ترکیب سنتزی هتروسیکلی بر پایه پیریمیدین روی آنزیم های آلفا گلوکوسیداز موشی و مخمری به روش اسپکتروفوتومتر مرئی- فرابنفش بررسی شد. نتایج نشان داد که 4 ترکیب سنتزی اثر مهاری قابل توجهی علیه این آنزیم دارند. ترکیب l7 با استخلاف 4-(4-آمینوبنزیل) بنزین آمین بهترین مهاردر مقابل آنزیم مخمری و ترکیب l5با استخلاف دو گانه حلقه های پیریمیدین بهترین مهاردر برابر آنزیم موشی را نشانداد. هم چنین در این پژوهش سازوکار سینتیکی و فارماکولوژیکی ترکیباتی که دارای اثر مهاری بودند محاسبه شد. پارامترهای ترمودینامیکی بر همکنش ترکیباتی که دارای اثر مهاری بودند با آنزیم آلفا گلوکوسیداز مخمری به روش فلورسانس تعیین شد. مشاهده شد که بر همکنش های آبگریز نقش اساسی در این اتصال ایفا می کنند و نقش پیوندهای هیدروژنی به مراتب کمتر می باشد. در این پژوهش اثر مهاری این ترکیبات بر آنزیم آلفا آمیلاز خوکی نیز به روش اسپکتروسکوپی سنجیده شد. نتایج نشان داد که اثر مهاری این ترکیبات کم و حدود 6 تا 20 درصد است. از این رو انتظار می رود که اثرات جانبی این ترکیبات در قیاس با آکاربوز که در غلظت برابر،حدود 80 درصد آنزیم مذکور را مهار می کند به مراتب کمتر باشد. تحقیقات گذشته نشان داده است که می توان از پروتئین بتالاکتوگلوبولین به عنوان حامل دارو به خصوص در دستگاه گوارش استفاده کرد، از این رو برهمکنش ترکیبات مهاری با این پروتئین بررسی شد. مشاهده شد که اتصال ترکیبات مهاری با این پروتئین عمدتا به کمک برهمکنش های آبگریز و هیدروژنی صورت می گیرد. همچنین نتایج مطالعات دو رنگ نمایی دورانی نشان داد که اتصال این ترکیبات به پروتئین های بتا لاکتوگلوبولین و آلفا گلوکوسیداز محتوای ساختار ذوم این پروتئین ها را تغییر نمی دهد.همچنین نتایج تیمار سلول سرطانی jurkat با ترکیبات فوق الذکر به خوبی روشن ساخت که این ترکیبات در مدت زمان 24 ساعت فعالیت القای مرگ سلولی قابل توجهی نشان نمی دهند. این پژوهش ترکیبات بر پایه پیریمیدین های جفت شده با استخلاف های پیریمیدینی دوگانه را به عنوان نسل جدیدی از مهارکننده های آنزیم آلفا گلوکوسیداز با اثرات جانبی احتمالی کم معرفی می نماید.

سنتز ترکیبات هتروسیکل بیولوژیکی فعال جدید نظیر کومارین کوینازولین وکوینولین
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1391
  ساغر مولازاده حقیقی   علی خلفی نژاد

در تلاشی دیگر، مشتقات 2- آمینو- 4h- کرومن ها در حضور کاتالیست نانوذرات کریستالی تیتانیم اکسید بر روی بستر دو دسیل سولفاته شده سیلیکا تهیه گردید. در بخش دیگر این تحقیق ما از کاتالیست نانوذرات کریستالی تیتانیم اکسید بر روی بستر دودسیل سولفاته شده سیلیکا برای تهیه پیریدو پیریمیدینون ها و دی هیدرو کینولین ها تحت شرایط ملایم استفاده کردیم. از این کاتالیست برای واکنش های افزایش مایکل بهره بردیم. در پایان، ذرات نانوکریستالی تیتانیوم اکسید/ هیدروکسی اپتایت بر روی بستر مگنتیک آلبومین سرم گاوی را سنتز کرده که برای سنتز پیرا نوپیرازول ها استفاده شد. همچنین بستر مگنتیک آلبومین به عنوان حامل دارو سنتز گردید و آزاد شدن دارو از روی این بستر اندازه گیری شد.

سنتز دسته جدیدی از ترکیبات هتروسیکل با پایه پیریمیدینی با استفاده از واکنش های چند جزئی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  سمیرا ساریخانی   علی خلفی نژاد

در این پایان نامه یک پروسه تک مرحله ی موثر و سبز برای بدست آوردن مشتقات 5-آریل(4و5-b)کویینولین-دی اون با استفاده از واکنش سه جزئی شامل آنیلین ها, آلدهیدها و باربیتوریک اسیدها با میزان کاتالیکی ال-پرولین در محیط آبی توسعه یافته است. همچنین بر روی سنتز برخی از آریل-1-هیدروژن-(2و3-d)پیریمیدین-2و4-(3هیدروژن, 5هیدروژن)-دی اون که کربن 6و7 آن از کورکامین امده است, با استفاده ازواکنش سه جزئی باربیتوریک اسیدها, آلدهیدها و کورکامین دراتانول در حضور پارا-تولوئن سولفونیک اسید مطالعه کردیم. ساختار محصولات با داده های chns, و طیف هایir, 13c nmr و 1h nmr تعیین شده اند.

مطالعه ساختار و فعالیت آمیلوئیدی کریستالین های قندی و غیر قندی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1391
  سارا امیرغفران   رضا یوسفی

آلفا کریستالین به عنوان چاپرون اصلی لنز مسئول حفظ شفافیت لنز و جلوگیری از نامحلول شدن، توده ای شدن و رسوب پروتئین ها روی لنز و به تعویق انداختن ابتلا به بیماری آب مروارید است. در پژوهش های قبلی گزارش شده است که توده ای شدن و تشکیل فیبر آمیلوئیدیِ کریستالین های لنز نقش اساسی در پیدایش عارضه ی آب مروارید دارد و همچنین ارتباط نزدیکی بین طیف وسیعی از بیماری های چشمی با قندی شدن غیر آنزیمی این پروتئین ها گزارش شده است. در این پژوهش نقش قندی شدن غیر آنزیمی بر ساختار، توده ای شدن و فیبریلاسیون پروتئین های کریستالین لنز چشم گاو بررسی شد. هدف اصلی این پژوهش مقایسه تمایل پروتئین های محلول لنز و آلفا کریستالینِ طبیعی و قندی برای توده ای شدن و تشکیل فیبر آمیلوئیدی بود. اِلقای فیبر آمیلوئید به کمک استرس فیزیکی و شیمیایی انجام شد. در این مطالعه از روش های مختلف طیف سنجی جذبی، فلورسانس و الکتروفورز ژلی برای مطالعه تغییرات ساختاری پروتئین استفاده شد. قندی شدن غیر آنزیمی کریستالین های لنز به وسیله الکتروفورز ژلی، آزمون opa و فلورسامین تایید شد. با کمک روش الکتروفورز ژلی وجود گونه های مولکولی با وزن بالا در کریستالین های قندی نشان داده شد. همچنین با مطالعه الکتروفورتیک در شرایط غیر احیایی و احیایی نقش اتصالات عرضی دی سولفیدی در توده ای شدن کریستالین های قندی و غیر قندی مشخص شد. نتایج مطالعه طیف جذبی- فرابنفش نشان داد که کریستالین های قندی به طور قابل توجهی در برابر توده ای شدن پس از استرس شیمیایی و فیزیکی مقاومت می کنند. نتایج مطالعه فلورسانس نشان داد که پس از القای فیبریلاسیون، میزان سطوح آبگریز نمونه های مختلف پروتئینی افزایش می یابد. افزایش سطوح آبگریز ارتباط مستقیمی با تمایل پروتئین به توده ای شدن و تشکیل فیبر آمیلوئیدی دارد. با استفاده از خاصیت جذبی اسپکتروسکوپی کنگورد و نشر فلورسانس تیوفلاوین-t تشکیل فیبر آمیلوئیدی پس از القای فیبریلاسیون توسط نمونه های مختلف پروتئینی در حضور واسرشته کننده های شیمیایی بررسی شد. این نتایج حاکی از تمایل کمتر کریستالین های قندی به تشکیل فیبر آمیلوئیدی بود. به طور کلی نتایج حاصل از این پژوهش نشان می دهد که قندی شدن غیر آنزیمی کریستالین ها منجر به پایداری ساختاری آن ها و به تَبَع آن مقاومت بیشتر نسبت به توده ای شدن و تشکیل فیبر آمیلوئیدی در حضور استرس های شیمیایی و فیزیکی می شود. این یافته در ظاهر بر خلاف شواهد متعددی است که بیانگر ارتباط بین قندی شدن کریستالین و عارضه آب مروارید در بیماران دیابتی می باشد، اما این تناقض با توجه به کاهش فعالیت چاپرونی آلفا کریستالین قندی (قبلا گزارش شده است) و یا با تولید گونه های فعال اکسیژنی به وسیله ی شکل قندی این پروتئین یا هر دو قابل توجیه است.

قسمت اول: تهیه و شناسایی دو نانوکاتالیست جدید ازپالادیم برای کاربرد در واکنشهای تشکیل پیوند کربن-کربن در آب قسمت دوم: سنتز یک لیگاند فسفری قابل بازیافت نانو مغناطیسی جدید و کاربرد آن در واکنشهای پالادیم و روتنیوم قسمت سوم: سنتز چند هتروسیکل جدید از پیریمیدینهای به هم چسبیده با استفاده از واکنشهای چند جزیی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1392
  فرهاد پناهی   علی خلفی نژاد

یک کاتالیزور هتروژن موثر با استفاده از تثبیت کردن نانوذرات پالادیم بر روی بستر سیلیکا-نشاسته معرفی می گردد. واکنشهای هک و سونوگاشیرا در حضور مقدار کمی از این کاتالیست در آب به عنوان یک حلال سبز انجام شدند. کاتالیزور برای 6 بار قابل بازیافت می باشد در حالی که عملکرد آن بدون تغییر می باشد و با یک فیلتر کردن ساده از محیط واکنش جدا می شود. این کاتالیزور همچنین برای سنتز ترآریلها با استفاده از واکنش سوزوکی مناسب می باشد. این واکنش برای سوبستراهای متفاوتی قابل کاربرد می باشد. در این واکنش نیز کاتالیزور برای 6 بار قابلیت بازیافت داشت و عملکرد آن تقریباً ثابت باقی مانده بود. یک استراتژی کلی برای سنتز یک دسته جدید از الیگومرهای مزدوج پای با استفاده از واکنشهای هک متوالی ارائه شد. برای سنتز تمامی این ترکیبات کاتالیزور نانوذرات قرار گرفته بر بستر سیلیکا-نشاسته استفاده شد. الیگومرهای مزدوج پای با استفاده از استایرنها و آریل هالیدهای سنتزی متفاوت در یک یا چند مرحله سنتز شدند. یک نمونه از استفاده از سوبسترای سیلیکا-سایکلودکسترین برای گیرانداختن نانوذرات پالادیم برای تهیه یک نانوکاتالیست برای انجام واکنشهای آلی در محیط آبی به عنوان یک حلال سبز گزارش می شود. و مهمتر اینکه سوبسترای سیلیکا-سایکلودکسترین برای یک بستر مناسب برای کنترل کردن اندازه نانوذرات پالادیم معرفی می گردد. نانوذرات پالادیم قرار گرفته بر روی بستر سیلیکا-سایکلودکسترین به عنوان یک کاتالیزور موثر برای انجام واکنش هک در محیط آبی تشخیص داده شد. نانوذرات مغناطیسی آهن با استفاده از کلرودی فنیل فسفین عامل دار شد و یک لیگاند قابل بازیافت مغناطیسی فسفری به دست آمد. کمپلکس پالادیم این لیگاند تهیه شد و فعالیت کاتالیزوری آن در واکنش هک کلروآرنها مورد ارزیابی قرار گرفت. اولین واکنش جفت شدن هیدروژن زدایی کاتالیز شده با استفاده از روتنیوم برای تهیه بنزوکسازولها از طریق واکنش الکلهای نوع اول و 2-آمینوفنول معرفی می شود. این واکنش برای بسیاری از سوبستراها قابل کاربرد می باشد و بازده مناسبی از محصول را تولید می کند. برای انجام این واکنش لیگاند قابل بازیافت مغناطیسی فسفری سنتز شده بهترین لیگاند شناخته شد. یک روش راحت و یک مرحله ای برای سنتز موثر مشتقات جدید 8،9-دی هیدرو-8،8-دی متیل-5،10-دی فنیل پیریمیدو]4،5-ب[ کوینولین 2،4،6(1هیدروژن ،3هیدروژن ،5هیدروژن ،7هیدروژن ،10هیدروژن)-تریون با استفاده از یک واکنش 4-جزیی از آلدهیدها، آمینها، دیمدون و باربیتیوریک اسید در حضور کاتالیزور تنگستوفسفوریک اسید ارائه می شود. یک روش تک مرحله ای موثر برای سنتز 5،7،8،9،9الف،10-هگزاهایدرو-8-تیوگزوپیریدو]2،3-د:6،5-د پرین[دیپیریمیدین-2،4،6(1 هیدروژن، 3 8یدروژن، 5الف هیدروژن)-تریونها از طریق یک واکنش 4 جزیی با استفاده از یک آلدهید، یک آمین، یک باربیتیوریک اسید و تیویوراسیل برای اولین بار گزارش می شود. این واکنش چند جزیی جدید در اتانول رفلاکس و در حضور کاتالیزور تنگستوفسفوریک اسید انجام می شود. با استفاده از این پروسه مشتقات متنوعی از هگزاهیدروپیریدو]2،3-د:6،5-دپرین[ دی پیریمیدین تریون سنتز شده است.

نانوذرات پالادیوم-اکسید آهن(ii, iii)تثبیت شده برروی آگارز به عنوان کاتالیزورجدیدبرای واکنش جفت شدن و جفت شدن متقاطع
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1391
  سمیرا اکبری   حبیب فیروزآبادی

در این مطالعه، نانو ذرات پالادیم-اکسیدآهن قرار گرفته بر روی آگارز بعنوان یک کاتالیزور جدید سنتز شد.این کاتالیزور با تکنیک های جذب فرابنفش، طیف سنجی پراش پرتو ایکس، میِکروسکوپ الکترونیِ روبشیِ وطیف سنجی مادون قرمز مورد شناسایی قرار گرفت. مقدار پالادیم به وسیله ی پلاسمای جفت شده القایی اندازه گیری شد. این کاتالیزور فعالیت کاتالیستی بالایی در واکنشهای مهم و پر اهمیت تشکیل پیوند کربن-کربن مانند هک، سوزوکی و سونوگاشیرا از خود نشان داد. همچنین فعالیت این کاتالیزور در واکنش هوموکوپلینگ مورد بررسی قرار گرفت. قابل ذکر است که میتوان این کاتالیز را در مقادیر زیاد به کار برد. ویژگی این کاتالیزور جداسازی آسان آن از مخلوط واکنش به وسیله آهنربا است این کاتالیزور همچنین برای چندین بار از مخلوط واکنش به آسانی جداسازی شد و مورد استفاده دوباره قرار گرفت به طوریکه برای واکنش سوزوکی هفت مرتبه وبرای واکنش هک پنج مرتبه این کار با موفقیت انجام شد.

بررسی اثر مهارکنندگی ترکیبات پیریمیدین هتروسیکل دارای بخش هلیسینی، ایزووالینی و کربوهیدراتی بر روی آنزیم آلفاگلوکوزیداز مخمری و موشی و برهمکنش آن ها با پروتئین بتالاکتوگلوبولین
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم پایه 1393
  سارا شهیدپور   رضا یوسفی

بیماری دیابت شیرین یک اختلال متابولیکی در سوخت و ساز بدن است که منجر به افزایش سطح قند خون می شود. میزان قند خون پس از صرف غذا نقش مهمی در پیشرفت این بیماری و عوارض مرتبط با آن دارد. بنابراین یکی از راه های درمانی دیابت شیرین کاهش قند خون پس از صرف غذا به وسیله مهار آنزیم آلفاگلوکوزیداز می باشد. در این مطالعه سه دسته از ترکیبات هتروسیکلی جدید بر پایه پیریمیدین مورد بررسی قرار گرفت. دسته اول ترکیبات پیریمیدین هتروسیکل به هم چسبیده دارای بخش هلیسینی (l 1-l4)، دسته دوم ترکیبات ایزووالین بر پایه پیریمیدین هتروسیکل به هم چسبیده (l5-l9) و دسته سوم ترکیبات پیریمیدین هتروسیکل دارای بخش کربوهیدراتی (l10- l13) می باشند. اثر مهارکنندگی ترکیبات سنتزی بر روی آنزیم آلفا گلوکوزیداز مخمری و موشی با استفاده از دستگاه الیزا ریدر بررسی شد. از سه دسته ترکیبات سنتزی مذکور تنها ترکیبات l8، l9 و l11 اثر مهاری مطلوبی روی آنزیم آلفاگلوکوزیداز مخمری و موشی از خود نشان دادند. ترکیبات l8و l11 دارای ساز و کار مهاری از نوع رقابتی روی آنزیم آلفاگلوموزیداز موشی می باشند و ترکیبات l9 و l11 به ترتیب دارای سازوکار مهاری از نوع نارقابتی و مختلط-رقابتی روی آنزیم مخمری می باشند. همچنین ترکیبات سنتزی اثر مهاری ضعیف تا متوسطی علیه آنزیم آلفا آمیلاز پانکراسی از خود نشان دادند. از آنجا که خاصیت آنتی اکسیدانی در کاهش عوارض مرتبط با دیابت نقش مهمی را ایفا می کند، بنابراین خاصیت آنتی اکسیدانی ترکیبات مورد بررسی قرار گرفت. پروتئین بتا لاکتوگلوبولین به دلیل پایداری در شرایط اسیدی، به هضم در معده مقاوم است و احتمالاً به عنوان یک حامل دارویی در انتقال ایمن ترکیبات سنتزی از محیط اسیدی معده به روده فعالیت می کند. مطالعه ی برهمکنش بهترین ترکیبات مهارکننده آنزیم آلفاگلوکوزیداز (l8، l9 و l11) با پروتئین بتا لاکتوگلوبولین با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی فلورسانس و مرئی-فرابنفش صورت گرفت. نتایج مطالعات اسپکتروسکوپی نشان می دهد که برهمکنش این ترکیبات با پروتئین بتا لاکتوگلوبولین از نوع خودبخودی است و نیروی اصلی دخیل در این برهمکنش، پیوند هیدروژنی می باشد. همچنین جایگاه اتصال، اسیدآمینه های درگیر و نوع برهمکنش میان ترکیبات l8، l9 و l11 با آنزیم آلفاگلوکوزیداز مخمری به وسیله داکینگ مولکولی بررسی شد.

الف) سنتز پلی n-برمومالئمید و کاربردهای آن در واکنشهای شیمی آلی ب)معرفی کاربردهای جدید از پلی استیرن حاوی اسید لوئیس آلومینیوم کلرید در واکنشهای شیمی آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1388
  امیر نصرالهی شیرازی   علی خلفی نژاد

چکیده ندارد.

الف) سنتز پلیn- برمومالئمید و کاربردهای آن در واکنشهای شیمی آلی ب) معرفی کابردهای جدید از پلی استیرن حاوی اسید لوئیس آلومینیوم کلرید در واکنشهای شیمی آلی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز 1388
  امیر نصر الهی شیرازی   علی خلفی نژاد

کاربرد های جدیدی از پلیمرهای عامل دار در واکنشهای شیمی آلی: یکی از روش هایی که در سال های اخیر در سنتز ترکیبات شیمیایی بسیار مورد توجه قرار گرفته استفاده از معرف ها و کاتالیزور های هتروژن جامد بوده که هم می توانند به صورت یک بستر جامد هتروژن در یک محلول و هم به صورت یک معرف یا کاتالیزور جامد و در حلال های مختلف مورد استفاده قرار گیرند. یکی از روش های ارزشمند که در این زمینه ارائه شده است استفاده از پلیمر های عامل دار است که از معرف ها و کاتالیزور ها بر روی بستری از پلیمر قرارداده شده می باشد. پلیمر های عامل دار مزیت های فراوانی دارد که موجب شده در تحقیقات شیمیایی به طور گسترده ای مورد استفاده قرار گیرد. با استفاده از این پلیمر ها، ناخالصی ها و مواد واکنش نداده موجود در محیط واکنش به راحتی و تنها با یک مرحله صاف کردن ساده از محصول مورد نظر جدا شده و هیچ نیازی به انجام مراحل مشکل، وقت گیر و پر هزینه از قبیل روش های کروماتوگرافی ستونی و یا استخراج های مایع-مایع نیست. همچنین با توجه به این که هیچ پیوند کوالانسی میان سطح پلیمر و مواد موجود در ظرف واکنش بر قرار نمی گردد، مشاهده پیشرفت واکنش و آنالیز آن به راحتی و با روش های استاندارد و معمولی مانند رزونانس مغناطیسی هسته، پرتو نگارهای جرمی، پرتو نگاری زیر قرمز و... ممکن می گردد. چنین خواص ارزشمندی موجب شده که در سال های اخیر از پلیمرهای عامل دار در تحقیقات متعددی از جمله واکنش های اکسایش ،کاهش، هالوژناسیون، واکنش های نیازمند کاتالیزور های گوناگون و... استفاده شود. در ادامه این بحث به معرفی یکی از معرف های پلیمری به نام پلی n-برومو مالئیمید و یکی از کاتالیزورهای پلیمری به نام پلی استیرن حاوی آلومنیم کلرید و کاربردهای آنها در واکنشهای شیمی آلی می پردازیم. پلی مالئیمید کراسلینک توسط یک پلیمریزاسیون رادیکالی با استفاده از مالئیمید و دی وینیل بنزن ( عامل کراسلینک کننده) در حضور بنزوئیل پر اکساید (آغازگر) و در حلال دی اکسان در دمای 60 درجه سانتیگراد انجام میشود. بازده این واکنش 100% بود. حالت محصول (پلی مالئیمید کراسلینک) به صورت یک پودر سفید رنگ است که در حلالهای آلی نا محلول است. پلی مالئیمید در حضور br2 koh , در حلال تترا کلرید کربن در دمای صفر درجه سانتیگراد منجر به تهیه پلی n-برومو مالئیمید نا محلول میشود. ظرفیت پلی n-برومو مالئیمید توسط دو روش یدومتریک و گراویمتریک به دست آمد. این ظرفیت که حدود 6.4 میلی مول در هر گرم پلیمر است مربوط به 80% تبدیل مالئِیمید به n-برومو مالئیمید است. این معرف پلیمری به صورت یک پودر زرد رنگ که توانایی نگهداری برم در شرایط آزمایشگاه برای مدت طولانی را دارد به دست می آید. ساختارهای پلی مالئیمید و پلی n-برومو مالئیمید توسط ir امتحان شد. مشاهده شد که شدت پیک ها در پلی n-برومو مالئیمید در مقایسه با پلی مالئیمید در نا حیه cm-1 3100-3500 کاسته شده است و این به دلیل تبدیل گروههای n-h به n-br در بازده 80% است. در ادامه این تحقیق ما کاربردهای پلی n-برومو مالئیمید را در واکنش های مختلف شیمی آلی مورد بررسی قرار دادیم. اکسایش الکلها به ترکیبات حاوی گروه کربونیل به عنوان اولین واکنش انتخاب شد. به دلیل اهمیت این واکنش در شیمی آلی قبلا اکسایش الکل ها توسط معرف های گوناگون پلیمری و غیر پلیمری صورت گرفته است. بهترین بازده برای واکنش های اکسایش در حلال آلی دیکلرو متان و در دمای اتاق بدست آمد. بازده پلی n-برومو مالئیمید در این واکنش اکسایش بسیار قابل توجه بود. به علت توانایی زیاد این معرف پلیمری انواع مختلفی از الکل ها مورد بررسی قرار گرفت و نتایج رضایت بخشی برای آنها مشاهده شد. الکلهای آروماتیک و آلیفاتیک و هتروسیکلیک در این واکنش مورد استفاده قرار گرفت. این واکنش همچنین در محیط آبی نیز انجام شد. به دلیل شرایط ملایم آبی واکنش ها در مقایسه با دی کلرو متان در مدت زمان بیشتری انجام شد اما بازده محصول بیشتر میشد. در قسمت بعدی تبدیل تیول ها به دی سولفید ها در شرایط ملایم و خنثی به عنوان یکی از مهمترِین واکنشهای شیمی آلی با استفاده از پلی n-برومو مالئیمید صورت گرفت. تبدیل تیول ها به دی سولفید ها در سنتزهای شیمی آلی نقش مهمی را بازی می کند زیرا کاربردهای مهمی در کارهای صنعتی و داروسازی دارد. پلی n-برومو مالئیمید به عنوان یک معرف پلیمری کارایی بسیار خوبی در این واکنش از خود نشان داد. دی سولفید ها در بازده های خیلی عالی و در مدت زمان کمی به دست آمدند. پلی n-برومو مالئیمید توانایی انجام واکنش را برای سوبستراهای بنزیلی و آلیفاتیک را داشت هر چند که سوبستراهای آلیفاتیک مدت زمان بیشتری را نسبت به آروماتیک ها نیاز داشتند. هیچگونه محصول فرعی در کنار محصول اصلی به دست نیامد و این روش را به عنوان یک روش ساده –ملایم- انتخاب پذیر- عمومی و عملی برای به دست آوردن دی سولفید ها در مقادیر زیاد معرفی شود. اکسایش سولفیدها به سولفاکسایدهای مربوطه یکی از برجسته ترین واکنش های شیمی آلی است که به خاطر تحقیقات اصولی در شیمی و گستره ی وسیع کاربردهای آن مهم است. سولفاکسایدهای آلی گونه های مهمی در تشکیل باند کربن-کربن و نو آرایی های ملکولی و جابجایی گروههای عاملی هستند. آنها همچنین به عنوان پیش ماده در تهیه ترکیبات مهم زیستی و شیمیایی مورد استفاده قرار می گیرند. به دلیل اهمیت های ذکر شده ما از پلی n-برومو مالئیمید برای این واکنش بسیار مهم استفاده کردیم. پلی n-برومو مالئیمید قادر بود سولفید ها را به سولفاکسایدهای مربوطه در یک زمان کم و بازده مناسب انجام دهد. کاربرد دیگری از پلی n-برومو مالئیمید که مورد بررسی قرار گرفت " احیاء دوباره ترکیبات حاوی گروه کربونیلی از اکسیم های مربوطه با استفاده از پلی n-برومو مالئیمید در شرایط ملایم بود. اخیراً توجه زیادی به ایجاد روش های موثر و ملایم برای تهیه ترکیبات کربونیلی از اکسیم های مربوطه شده است. اکسیم ها به عنوان گروههای محافظ پایدار برای آلدهید ها و کتون ها در سنتز های شیمی آلی حائز اهمیت است. به علاوه اکسیم ها می تواند از ترکیبات غیر کربونیلی نیز تهیه شوند و این احیاء دوباره آنها یک روش جایگزین برای تهیه ترکیبات کربونیلی است. توانایی پلی n-برومو مالئیمید در اکسیداسیون الکل ها ما را تشویق کرد که از این پلیمر در تهیه ترکیبات کربونیلی از اکسیم های مربوطه استفاده کنیم. توانایی پلی n-برومو مالئیمید در اکسیداسیون الکل ها ما را تشویق کرد که از این پلیمر در تهیه ترکیبات کربونیلی از اکسیم های مربوطه مورد بررسی قرار گرفت و قابل تحسین بود. آلدوکسیم های آروماتیک و کتوکسیم ها در این واکنش در حضور پلی n-برومو مالئیمید به آلدهید ها و کتون های مربوطه تبدیل می شوند. در این واکنش محصول اصلی به عنوان تنها محصول به دست آمد و دارای محصولات جانبی نبود. به هر حال کتوکسیم ها زمان بیشتری نسبت به آلدوکسیم ها برای تبدیل به ترکیبات کربونیلی مورد نظر نیاز داشتند. کاربرد دیگری که از پلی n-برومو مالئیمید مورد توجه و تحقیق قرار گرفت و دی برومه کردن آلکن ها بود . رایج ترین روشی که برای دی برومه کردن آلکن ها وجود دارد استفاده از br2 در حلال تترا کلرید کربن است. اخیراً تترا کلرید کربن به عنوان یک حلال مضر برای محیط زیست شناخته شده است. همچنین br2 یک ترکیب سمی و دشوار برای حمل کردن است. به دلیل مشکلات بالا محققان از ترکیبات حاوی گونه +br استفاده کرده اند. در این میان n-برومو سوکسینیمید به عنوان یک جانشین برای br2 مطرح بوده است. پلی n-برومو مالئیمید به عنوان یک معرف پلیمری که می تواند حاوی گونه +br باشد و در ضمن ترکیب پایداری نیز باشد مورد توجه ما برای این واکنش قرار گرفت. سوبستراهای مختلف حاوی گروه آلکنی با پلی n-برومو مالئیمید واکنش داده شد و توانایی این پلیمر در دی برومه کردن ترکیبات حاوی کربن های غیر اشباع اثبات شد. مشتقات مختلف فسفنات ها دارای خواص داروئی مهمی هستند و به همین دلیل فسفنات ها مورد توجه دانشمندان واقع شده اند. ?-هیدروکسی فسفنات ها که به راحتی تهیه شد و پیش ماده های بسیار مفید برای تهیه مشتقات مختلف ?-فسفنات ها هستند. ?-کتو فسفنات ها به عنوان گروه مهمی از فسفنات ها دارای خواص ویژه ای است که آنها را بی همتا ساخته است. ?-کتو فسفنات ها دارای کاربردهای مختلفی است و برای تهیه ایمین هاو اکسیم ها و هیدرازون ها و واکنش ویتیگ کاربرد دارد. یک روش مهم برای تهیه ?-کتو فسفنات ها اکسایش ?-هیدروکسی فسفنات ها است. هر چند برای اکسایش الکل ها به آلدهیدها و کتون ها معرف های زیادی معرفی شده اند ولی برای تهیه ?-کتو فسفنات ها از ?-هیدروکسی فسفنات ها روش های زیادی معرفی نشده است زیرا این واکنش نیازمند شرایط ویژه ای است. ما تحقیقات خود را روی کاربرد پلی n-برومو مالئیمید در تبدیل ?-هیدروکسی فسفنات ها به ?-کتو فسفنات ها استفاده کردیم. توانایی این پلیمر در اکسیداسیون ?-هیدروکسی فسفنات ها مورد بررسی قرار گرفت و بازده محصولات بسیار خوب و قابل توجه بود. پلی n-برومو مالئیمید به عنوان یک معرف پلیمری هتروژن که برای سوبستراهای مختلف استفاده شد و نتایج قابل قبولی مشاهده شد برای واکنش تهیه ?-کتو فسفنات ها معرفی شد. در قسمت دوم این تحقیق ما به کاربردهای جدیدی از پلی استیرن حاوی آلومنیم کلرید به عنوان یک اسید لوئیس هتروژن پرداختیم. کاتالیزورهای هتروژن نسبت به کاتالیزورهای هموژن بسیار راحت تر از محیط واکنش خارج می شوند و دیگر نیازمند روشهای معمولی جداسازی و خالص سازی نیستند. آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن از واکنش پلی استیرن و آلومنیم کلرید درحلال cs2 و در دمای رفلاکس به دست می آید. میزان آلومنیم و کلرید موجود در این کاتالیزور پلیمری توسط روش تیتراسیون "mohr" اندازه گیری شد و نشان داد که هر گرم از پلیمر حاوی 4/0 میلی مول alcl3 است. این کاتالیزور پلیمری در مقایسه با alcl3 بسیار مقاوم به حرارت و هوا است و برای مدت زیادی می توان در شرایط آزمایشگاه نگهداری کرد. اولین کاربردی از آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن در سنتز بیس ایندولیل متان ها بود که مورد توجه قرار گرفت. بیس ایندولیل متان ها به عنوان یک دسته مهم از ترکیبات موثر در شیمی داروئی مطرح هستند. از نظر سنتزی این ترکیبات از واکنش دو مول ایندول و یک مول آلدهید یا کتون ساخته میشود. به علت کاربردهای زیاد بیس ایندولیل متان ها در زمینه های بیولوژیکی و صنعتی و سنتزی تهیه آنها همواره از اهمیت زیادی برخوردار بوده است. استو نیتریل به عنوان بهترین حلال برای این واکنش برگزیده شد به علت این که کاتالیزور ما بهترین کارایی را در استو نیتریل داشت. سپس واکنش ایندول با تعداد زیادی از آلدهیدها و کتون ها مورد بررسی قرار گرفت. آلدهید های آروماتیک – آلیفاتیک – هتروسیکلیک این واکنش جانشینی الکتروندوستی را با ایندول به خوبی انجام دادند و منجر به تهیه تعداد زیادی از بیس ایندولیل متان ها شد. استخلافات الکترون کشنده روی آلدهید با عث بالا رفتن بازده در مقایسه با آلدهید های حاوی استخلافات الکترون دهنده شد. اثر فضایی در آلدهیدها به عنوان یک اثر محسوس مطرح نشد. توانایی آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن در بازگشت دوباره به چرخه واکنش نیز مورد بررسی قرار گرفت و کاتالیزور چندین بار بدون تغیر قابل توجهی در کارایی واکنش را پیش برد. در این واکنش کتونها مدت زمان بیشتری نسبت به آلدهیدها نیاز داشتند. همچنین واکنشهایی برای نشان دادن توانایی انتخاب پذیری کاتالیزور انجام شد که موفقیت آمیز بود و آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن در مقایسه با alcl3 انتخاب پذیری بهتری از خود نشان داد. در قسمت دوم ما کاربرد جدیدی از آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن را در واکنش تهیه ?- آمینو فسفنات ها مورد تحقیق قرار دادیم . ?- آمینو فسفنات ها دسته ای از فسفنات ها هستند که کاربردهای زیادی در علوم بیولوژیکی از جمله: تولید آنتی باکتری ها و تولید آنتی بادی ها دارند. به دلیل اهمیت های ذکر شده این ترکیبات همواره مورد توجه محققین بوده است. واکنش همزمان آنیلین و آلدهید و دی اتیل فسفیت در حضور آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن منجر به تولید به تولید ?- آمینو فسفنات ها مختلف شد. انجام این واکنش دو مرحله ای به صورت همزمان در مقایسه با روش های دیگر دارای مزایای زیادی است. استو نیتریل به پس از انجام آزمایش های متعدد به عنوان بهترین محیط برای این واکنش انتخاب شد. تعداد زیادی از آلدهیدها – کتون ها – آمین ها در این واکنش مورد بررسی قرار گرفتند. آلدهید های آروماتیک حاوی گروههای الکترون دهنده کمی بهتر از آلدهید های آروماتیک حاوی گروههای الکترون کشنده واکنش را انجام می دادند. به علاوه در خصوص اثرات فضایی در سوبستراها استخلافات ارتو به مدت زمان بیشتری نسبت به استخلافات پارا نیاز داشتند و همچنین در بازده کمتری به دست می آمدند. در مورد آنیلین ها اثرات الکترونی خیلی موثر نبود و تفاوت زیادی بین سوبستراها دیده نمی شد. توانایی کاتالیزور در استفاده مجدد بررسی شد و کاتالیزور قادر به بازگشت به چرخه ی واکنش برای چندین بار متوالی بود. به علاوه این که کاتالیزور به راحتی از سیستم قابل جدا شدن بود. در پایان متذکر می شویم که در این پایان نامه تحقیقاتی پلی n-برومو مالئیمید را به عنوان یک معرف پلیمری هتروژن پر کاربرد در بسیاری از واکنش های مهم شیمی آلی از جمله: اکسایش الکلها به ترکیبات حاوی گروه کربونیل - تبدیل تیول ها به دی سولفید ها در شرایط ملایم - اکسایش سولفیدها به سولفاکسایدهای مربوطه - احیاء دوباره ترکیبات حاوی گروه کربونیلی از اکسیم های مربوطه - دی برومه کردن آلکن ها - تبدیل ?-هیدروکسی فسفنات ها به ?-کتو فسفنات ها به کار برده شد. محصولات در راندمان های خوب- عالی به دست آمدند. پلی n-برومو مالئیمید راحت تهیه و نگهداری و احیاء دوباره میشود. زمان های کوتاه واکنش، عدم نیاز به استفاده از معرف ها و کاتالیزور های سمی، عدم تشکیل محصولات جانبی، راندمان های بالا و عدم نیاز به مراحل سخت خالص سازی از جمله مزیت های این روش در مقایسه به روش های پیشین است. به علاوه پلی استیرن حاوی آلومنیم کلرید به عنوان یک اسید لوئیس هتروژن موثر در واکنش های تهیه بیس ایندولیل متان ها و ?- آمینو فسفنات ها در راندمان های خوب- عالی به کار گرفتیم. علیرغم اینکه alcl3 یک ترکیب حساس به آب و هوا و همچنین برای محیط مضر است آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن یک ترکیب مقاوم به آب و هوا است. زمان های کوتاه واکنش، عدم نیاز به استفاده از معرف ها و کاتالیزور های سمی، انتخاب پذیری ، شرایط ملایم واکنش ، مقرون به صرفه بودن ، سهولت در حمل و کار کردن ، عدم تشکیل محصولات جانبی، راندمان های بالا و عدم نیاز به مراحل سخت خالص سازی از جمله مزیت است آلومنیم کلرید ساپرت شده بر بستر پلی استیرن مقایسه به روش های پیشین است.

راههای جدید دستیابی به 2-آزیتیدینونها با استفاده از فعال کنندههای اسید ، کتن پلیمر-ساپورت شده و ان-دآریلاسیون آنها به ان-بدون استخلاف بتالاکتامها
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز - دانشکده علوم 1388
  معروف زارعی   علی خلفی نژاد

در این پایان نامه واکنش یک مرحله ای استاودینگر از استیک اسیدهای استخلاف دار و ایمینها برای سنتز بتا-لاکتامها بااستفاده از معرف ویلزمایر (کلرومتیلن دی متیل آمونیوم کلراید) گزارش شده است. همچنین نمکهای آلکوکسی متیلن ان و ان- دی متیل ایمینیوم برای سنتز بتا-لاکتامها از ایمینها و اسیدهای کربوکسیلیک در شرایط ملایم استفاده شده اند. پارا-اتوکسی فنیل به عنوان یک گروه محافظت کننده مناسب برای موقعیت ان در ساختار بتا-لاکتانها معرفی شده است که به راحتی بوسیله سریک آمونیوم نیترات تحت شرایط ملایم برداشته می شود. ما همچنین بوسیله سریک آمونیوم نیترات ساپورت شده برروی سیلیکا واکنشهای در فاز محلول ان-دآریلاسیون بتا-لاکتامها را به واکنشهای برروی ستون گسترش داده ایم. در این روش هم ان-دآریلاسیون و هم خالص سازی همزمان انجام می شود. همچنین روشهای بدون حلال برای ان-دآریلاسیون 2-آزیتیدینونها در فاز جامد-جامد بوسیله ساییدن با سریک آمونیوم نیترات و یا سریک آمونیوم نیترات ساپورت شده برروی سیلیکا نشان داده شده است. قسمت دیگر این پایان نامه سنتز 5-کربوکسیل فتالیمیدو بتا-لاکتامها و 3-آمینو بتا-لاکتامها با کمک فتالویل گلیسین پیوند داده شده با رزین-مریفیلد را شامل می شود.

ساخت ترکیبات دارای سیستم های چند عاملی هیدروکسیل دار حلقوی آروماتیک (مشابه فلور گلوسیدها) تحت تابش مایکروویو
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز 1379
  محمدنوید سلطانی راد   علی خلفی نژاد

کاربرد امواج مایکروویو در شیمی آلی طی ده سال گذشته رشدی نمایی تجربه کرده است . شرایط استثنایی که تابش مایکروویو در واکنش های آلی بوجود می آورد، مانند کاهش زمان واکنشها، افزایش بازده محصولات واکنش ، آسان به نتیجه رساندن واکنشها، کم خطر بودن برای محیط زیست و انتخابگری واکنش های از جمله مزیت های کاربرد این روش می باشد، که سبب شد ما این روش را برای ساختن ترکیبات مشابه فلوروکلوسیدها به کار بریم. در فصل اول مروری بر واکنش های آلی که تحت تابش مایکروویو انجام شده اند ارائه کرده ایم و اکثر واکنشهایی که توسط مایکروویو ارتقاء یافته اند را بررسی کرده ایم. در فصل دوم از روش مایکروویو جهت سنتز ترکیبات مشابه فلوروگلوسیدها استفاده کرده ایم که در ابتدا اهمیت ترکیبات مشابه فلوروگلوسیدها بعنوان داروی ضد باکتری را شرح داده ایم سپس کاربرد مایکروویو در جهت تهیه ترکیبات مشابه فلوروگلوسیدها را توضیح داده ایم. مقایسه روش تهیه معمولی و روش تهیه بوسیله مایکروویو برای ترکیبات مشابه فلوروگلوسیدها نتایج درخشانی در بر داشت . در انتهای این فصل مکانیسمی را پیشنهاد کرده ایم که براساس شواهد و حل معادله کوانتم مکانیک می باشد. در فصل سوم جزئیات آزمایشگاهی ساخت هر کدام از ترکیبات مشابه فلوروگلوسیدها به همراه اطلاعات طیفی آورده شده است .

قسمت اول: محافظت کردن الکل ها و فنیل ها بوسیله تری ایزوپروپیل کلروسیلان در میکروویو و تحت شرایط بدون حلال و نیز پوشش زدایی سایلیل اترها (تری ایزوپروپیل و ترسیوبوتیل دی متیل) با مقدار کاتالیزوری معرف سریک تری فلیت . قسمت دوم:پوشش زدایی اکسایشی سایلیل اترها(تری متیل و ترسیوبوتیل دی متیل) با معرف آمونیوم کلروکروات جذب شده برروی سیلیکاژل
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز 1378
  نگار ذکری   علی خلفی نژاد

قسمت اول: محافظت کردن الکل ها و فنل ها بوسیله تری ایزوپروپیل کلروسیلان در میکروویو و تحت شرایط بدون حلال و نیز پوشش زدایی سایلیل اترها (تری ایزوپروپیل و ترسیوبوتیل دی متیل) با مقدار کاتالیزوری معرف سر یک تری فلیت . قسمت دوم: پوشش زدایی اکسایشی سایلیل اترها (تری متیل و ترسیوبوتیل دی متیل) با معرف آمونیوم کلرو کرومات جذب شده بر روی سیلیکاژل. قسمت اول: در این مطالعات محافظت کردن انواع گوناگون الکل های نوع اول و دوم و سوم و فنل ها با معرف تری ایزوپروپیل کلروسیلان در حضور ایمیدازول در میکروویو و تحت شرایط بدون حلال بررسی شده است . حذف حلال دی متیل فرمامید که حلال سمی و با نقطه جوش بالا است به همراه بازآوری آسان موارد ارزشمندی است که برای کاربرد این روش مورد توجه قرار می گیرد. سرعت این واکنش ها و بازده محصولات بسیار بالاست و گزینش پذیری بالایی را برای پوشاندن الکل های مختلف نشان میدهد. همچنین پوشش زدایی ساختارهای گوناگون ترسیوبوتیل دی متیل سایلیل اترها و تری ایزوپروپیل سایلیل اترها به الکل ها و فنل های مربوطه شان توسط مقدار کاتالیزوری معرف سریک تری فلیت و در حلال اسستونیتریل بررسی شده است . بازآوری آسان واکنش و استفاده از مقدار کاتالیزوری معرف و بازده های بالای محصولات و زمانهای کوتاه واکنش ها از برتری های ارزشمند این روش هستند. این روش همچنین گزینش پذیری بالایی را برای پوشش زدایی سایلیل اترهای مختلف نشان میدهد. قسمت دوم: انواع گوناگون تری متیل سایلیل و ترسیوبوتیل دی متیل سایلیل اترها به گونه ای موثر با استفاده از آمونیوم کلورکرومات جذب شده بر روی سیلیکاژل در حلال دی کلرومتان به ترکیبات کربونیلی مربوطه شان تبدیل می شوند. بازآوری آسان واکنش ، ارزان بودن معرف ، کوتاه بودن زمان واکنش ها و بازده های بالای تولید محصولات از برتری های ارزشمند این روش هستند.

تهیه اترهای اروماتیک با استفاده از ترکیب مس یک ظرفیتی فنیل استیلن و تهیه ترکیب 1 و 2 - دی متوکسی - 1 و 2 - دی ترشری بوتیل نفتو)[b] سیکلوبیوتن
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه شیراز 1359
  علی خلفی نژاد

سنتز اترهای آروماتیک با بازده خوب مساله مهمی در سنتز ترکیبات طبیعی می باشد. بدین منظور با استفاده از ترکیب مس یک ظرفیتی فنیل استیلن جهت تهیه چندین اتر آروماتیک استفاده شده و فرمول کلی واکنش در پائین نوشته شده است . تهیه این ترکیب میتواند برای ساختن ترکیب 1 و 2 - دی ترشری بوتیل نفتو [b] سیکلوبیوتادی ان مورد استفاده قرار گیرد، مورد مطالعه قرار گرفته است . برای تهیه ترکیب فوق از آلدئید فتالیک و لیتیوم ترشری بوتیل استیلن در تتراهیدروفوران استفاده شده که بتواند الکل مشابه را بوجود آورد. الکل بدست آمده در اثر گاز اسیدکلریدریک در متانول خشک تبدیل به ترکیب مورد نظر طبق واکنشهای زیر میشود.