نام پژوهشگر: ملیحه منصف

استفاده از مایعات یونی، نانولوله های کربنی و حد واسط کتکولی در تهیه حسگرهای الکتروشیمیایی جهت آنالیز داروهای ایزوپروترنول، متیل دوپا و بنزرازید با استفاده از روش های ولتامتری
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1390
  ملیحه منصف   علی اصغر انصافی

چکیده: دربخش اول این پروژه تحقیقاتی اکسایش ایزوپروترنول بر روی الکترود خمیرکربن حاوی نانولوله های کربنی توسط حد واسط n-(3،4-دی هیدروکسی فنتیل)-5،3-دی نیتروبنزامید ، به عنوان اصلاحگر مورد بررسی و مطالعه قرار گرفت. رفتار الکتروشیمیایی ایزوپروترنول در سطح الکترود اصلاح شده توسط تکنیک های ولتامتری چرخه ای، ولتامتری موج مربعی، کرونوآمپرومتری و طیف بینی امپدانس الکتروشیمیایی مورد مطالعه قرارگرفت. الکترود اصلاح شده رفتار الکتروکاتالیزوری موثری برای اکسایش آندی ایزوپروترنول به دلیل کاهش در اضافه پتانسیل آندی، نشان داد. نتایج نشان داد که در حضور ایزوپروترنول، متناظر با غلظت آن سیگنال اکسایشی اصلاحگر افزایش می یابد. بنابراین این افزایش جریان متناسب با غلظت ایزوپروترنول، مبنای اندازه گیری این دارو قرار گرفت. برای اندازه گیری ایزوپروترنول، برخی از پارامترهای دستگاهی و غلظتی بهینه گردید (7= و غلظت3 درصد n-(3،4-دی هیدروکسی فنتیل)-5،3-دی نیتروبنزامید در الکترود خمیرکربن اصلاح شده با آن). پارامتر های سینتیکی مانند ضریب انتقال الکترون 53/0 ، ضریب نفوذ 5-10×11/1 d= و ثابت سرعت واکنش کاتالیزوری m-1s-1 102×42/3 = kh نیز تعیین شد. تحت شرایط بهینه منحنی تنظیم ایزوپروترنول در محدوده غلظتی 3/0 تا 0/125 میکرو مولار با حد تشخیص 1/0 میکرو مولار بدست آمد. میزان rsdبرای 7 بار اندازه گیری متوالی برای غلظت0/1 و 0/20 میکرومولار از ایزوپروترنول به ترتیب برابر 9/1% و 2/1% به دست آمد. روش پیشنهادی برای اندازه گیری ایزوپروترنول در نمونه های حقیقی ادرار ، سرم، آب و محلول تزریقی با روش افزایش استاندارد مورد استفاده قرار گرفت. در ادامه کاربرد مایع یونی 1- هگزیل، 3- متیل ایمیدازولیوم هگزافلوئوروفسفات در اصلاح سطوح الکترودی به همراه نانوذرات تیتانیوم اکساید در آنالیز بنزرازید و متیل دوپا مورد بررسی قرارگرفت. در این قسمت نیز از تکنیک ولتامتری چرخه ای، ولتامتری پالسی تفاضلی، کرونوآمپرومتری و طیف بینی امپدانس الکتروشیمیایی بعنوان تکنیک های شناسایی و اندازه گیری استفاده شد. برخی پارامترهای موثر در تهیه این حسگر مانند درصد مایع یونی و درصد نانوذرات تیتانیوم اکساید بهینه شد. تحت شرایط بهینه منحنی های تنظیم رسم گردید که ناحیه خطی 0/1 تا 0/600 میکرو مولار با حد تشخیص4/0 میکرومولار برای بنزرازید و ناحیه خطی 5/0 تا 0/345 میکرومولار با حد تشخیص 2/0 میکرو مولار برای متیل-دوپا حاصل گردید. میزان انحراف استاندارد نسبی برای غلظت 0/10 میکرو مولار بنزرازید و متیل دوپا به ترتیب برابر با 4/1و 6/1 درصد به دست آمد. روش پیشنهادی برای اندازه گیری بنزرازید ومتیل دوپا در نمونه های حقیقی ادرار و قرص با موفقیت مورد استفاده قرار گرفت.

ساخت الکترود خمیرکربن اصلاح شده با نانولوله های کربن و وینیل فروسن جهت اندازه گیری گلوتاتیون و کاپتوپریل به عنوان یک سنسور الکتروشیمیایی
پایان نامه وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه صنعتی اصفهان - دانشکده شیمی 1390
  ملیحه منصف   علی اصغر انصافی

چکیده در این پروژه تحقیقاتی از الکترود خمیر کربن حاوی وینیل فروسن به عنوان اصلاحگر به اندازه گیری آمینواسید گلوتاتیون و داروی بیولوژیکی کاپتوپریل استفاده شد. در این الکترود کار از نانولوله های کربنی برای افزایش حساسیت و گزینش پذیری استفاده شد. تکنیک های ولتامتری چرخه ای، ولتامتری موج مربعی، کرونوآمپرومتری و طیف بینی امپدانس الکتروشیمیایی برای اندازه-گیری گونه ها استفاده شده است. مطالعات ولتامتری چرخه ای مربوط به اصلاحگر وینیل فروسن در 8=ph (بافر فسفاتm 1/0) و سرعت روبشmv/s 10 انجام گرفت که بیانگر یک اکسایش کاهش شبه برگشت-پذیر برای این اصلاحگر بوده است. هیچکدام از گونه های گلوتاتیون و کاپتوپریل پیک اکسایش-کاهش در زیر 100 میلی ولت نداشته و لذا اضافه پتانسیل بالایی دارند، ولی اصلاحگر وینیل-فروسن رفتار الکتروکاتالیستی برای این گونه ها داشته و باعث افزایش پیک آندی و حساسیت و کاهش اضافه پتانسیل گلوتاتیون و کاپتوپریل در سطح الکترود خمیرکربن اصلاح شده با وینیل فروسن نسبت به الکترود ساده بدون اصلاحگر نشان می دهد. پارامترهای مختلف نیز ph مورد بررسی قرار گرفت. در هر دو مورد ph بهینه 8 و سرعت روبش پتانسیل mv/s 10 گزارش شده است. برای گلوتاتیون ضرایب سینیتیکی مانند ضریب انتقال الکترون 58/0 و با استفاده از تکنیک کرونوآمپرومتری ضریب نفوذ cm2 s–1 4-10×6/1 و ثابت سرعت واکنش کاتالیزوری mol–1 l s–1102 ×3/3kh= تعیین شد. در شرایط بهینه منحنی تنظیم گلوتاتیون با استفاده از تکنیک موج مربعی رسم شد، دو محدوده غلظتی یکی در ناحیه ی خطی 2/0 تا 0/4 میکرو مولار و دیگری در محدوده 0/4 تا 0/250 میکرومولار با معادله خطی زیر به دست آمد و حد تشخیص 09/0 میکرو مولار محاسبه گردید. انحراف استاندارد نسبی پس از 5 بار اندازه گیری تکراری غلظت 0/10 میکرومولار بدست آمد. برای گونه کاپتوپریل همچنین ضرایب سینیتیکی 43/0=? ، ضریب نفوذ d برابر cm2 s?1 4-10×19/2، ثابت سرعت واکنش کاتالیزوری برابر m-1 s-1 102 ×54/1 محاسبه گردید. با استفاده از تکنیک موج مربعی منحنی تنظیم رسم و محدوده خطی بین محدوده غلظت 2/0 تا 0/400 میکرومولار بیان شد. حد تشخیص 08/0 میکرومولار تعیین شد. انحراف استاندارد نسبی برای دو غلظت 100 و 300 میکرومولار پس از 6 بار اندازه گیری محاسبه گردید و انحراف استاندارد نسبی برای غلظت های 0/100 و 0/300 میکرومولار به ترتیب 9/2 و 9/1 درصد بدست آمد. سپس مزاحمت انواع گونه های آمینواسیدها و نمک ها مورد بررسی قرار گرفت. بجز گونه آسکوربیک اسید گونه های دیگر مزاحمت زیادی نداشتند. سپس روش پیشنهادی بر روی نمونه های حقیقی مثل قرص و ادرار و خون مورد مطالعه قرار گرفت و نتایج نشان دهنده کارایی روش برای تعیین میزان گلوتاتیون و کاپتوپریل در نمونه های حقیقی است. کلمات کلیدی: ولتامتری،نانولوله های کربنی، وینیل فروسن، گلوتاتیون، کاپتوپریل.