این پایان نامه در دو بخش مجزای الف) استخراج نقطه ابری ب) سنتز و بکارگیری نانو ذرات مغناطیسی عامل دار و بدون گروه عاملی برای پیش تغلیظ، جداسازی و تعیین برخی گونه های شیمیایی به روش های اسپکتروفتومتری و اسپکترومتری جذب اتمی پرداخته است. در بخش اول یک روش حساس، سریع و انتخابی در شرایط بهینه و مناسب برای تبدیل گونه مورد نظر به یک رنگ پیشنهاد و سپس به استخراج نقطه ابری رنگ تشکیل شده با استفاده از سورفکتانت های غیر یونی تریتون 114-x و یا مخلوط این سورفکتانت با مقادیر جزئی ctab و یاsds از محیط های آبی و تعیین اسپکتروفتومتری آنها اقدام شده است. در این کار به ترتیب سولفید به رنگ اتیلن بلو، ارتو فسفات به رنگ فسفو مولیبدن بلو و بالاخره آمونیاک به رنگ ایندوفنل تبدیل می شوند. در بخش دوم کار در قسمت اول، نانو ذرات –fe2o3? با قطر تقریبی 50 نانومتر به روش غیر مستقیم از نانو ذرات fe3o4 تهیه شده به روش کاهش- هم رسوبی، با هوا دهی سنتز و از این نانو ذرات پس از بهینه سازی متغیرها و شرایط برای تغلیظ، جداسازی و تعیین mo(vi) در نمونههای آبی استفاده شده است. در قسمت دوم نانو ذرات –fe2o3? عامل دار شده با اسید آمینه لیزین در یک مرحله سنتز و توانایی جذبی آن برای جذب سطحی سه رنگ بازی نیل بلو، متیلن بلو و ردامین 6جی بررسی و با توانایی نانو ذرات بدون گروه عاملی مقایسه گشته است.

در این پایان نامه کاربردهای کمی و کیفی سیستم استنتاج تطبیقی عصبی-فازی مورد ارزیابی قرار گرفته است. در بخش اول، از روش اسپکتروفتومتری کلاسیک دی اتیل دی تیوکاربامات نقره در تعیین آرسنیک و آنتیموان برای بررسی کارایی و توانایی anfis به عنوان یک روش کمومتریکس برای آنالیز همزمان عناصر استفاده شده است. مدل anfis شامل 5 لایه از گره هاست و به وسیله الگوریتم یاد گیری هیبرید آموزش داده می شود. کارایی مدل anfis به وسیله معیار جذر میانگین مجذورات خطا (rmse) برای سری های آزمایش و صحت سنجی مورد ارزیابی قرار گرفت. مقادیر rmse1/17و 1/14 برای آرسنیک و 1/27و 1/18 برای آنتیموان به ترتیب در سری های آزمایش و صحت سنجی بدست آمد. در ادامه نتایج مدل anfis با شبکه عصبی مصنوعی با استفاده از ورودیهای یکسان مقایسه شد. در مقایسه با شبکه عصبی، مدل anfis نیاز به بهینه نمودن پارامترهای کمتری داشته و عملکرد راحت تری دارد. صحت و بازیابی روش به وسیله آنالیز نمونه آب دریای مصنوعی و آب شهر تائید شد.این بررسی نشان می دهد که anfis می تواند برای اندازه گیری همزمان نمونه ها با موفقیت به کار رود و نتایج صحیح و قابل قبولی را ارائه کند. در بخش دوم از anfis برای تخمین مقادیر ضریب توزیع دسته وسیعی از ترکیبات آلی با ویژگیهای مختلف بین دو فاز آب و وn- اکتانول استفاده شده است. از پارامترهای تجربی قطبیت/قطبش پذیری(p*)، توانایی دهندگی پیوند هیدروژنی (∝)، توانایی دهندگی جفت الکترون (β)، حجم ذاتی (vx) و اندیس پلاریته نرمال شده ( ent) به عنوان پارامترهای ورودی برای ساختن یک مدل جامع استفاده شد. مقادیر rmse 0/24و 0/25و 0/30 برای سری های آموزش و آزمایش و صحت سنجی بدست آمد. ضرایب همبستگی(r2) برای سری های آزمایش و صحت سنجی 0/96و0/98 نشان می دهد که مطابقت خوبی بین داده های پیش بینی شده و داده های مرجع وجود دارد و anfis ابزار قدرتمندی در تخمین logpo/w است.

یک روش ساده و با حساسیت بالا برای اندازه گیری سلنیم (iv) با استفاده از اثر کاتالیزوری آن روی واکنش کاهش رزازورین توسط سدیم سولفید در حضور ستیل تری متیل آمونیوم برمید (ctab) به عنوان محیط مایسلی پیشنهاد شده است. کاهش جذب رزازورین در 605 نانومتر و در زمان ثابت 20 تا 170 ثانیه پس از شروع واکنش دنبال شد. سلنیم را می توان در گستره ی 50/0 تا 00/250 نانو گرم بر میلی لیتر با یک حـد تشخیص 19/0 نانو گرم بر میلی لیتر اندازه گیری کـرد. پارامترهای تاثیر گذار روی سـرعت واکنش بررسی شدند و شرایط بهینه به دست آمـد. اثـر مزاحمت انـواع کاتیون ها و آنیون هـا در اندازه گیری سلنیم (iv) مـورد بررسی قرار گـرفت. میزان انحراف استاندارد نسبی (rsd) بـرای 7 بـار اندازه گیری 00/100 نانو گرم بـر میلی لیتر سلنیم (iv)، 58/1 درصد بـود. این روش بـرای اندازه گیری سلنیم (iv) در حضور سلنیم (vi) در نمـونه های آب و همچنین انـدازه گیری سلنیم کل در نمونه های کلم و ماهی به کار برده شد. همچنین، تاثیر سورفکتانت های مختلف کاتیونی، آنیونی و بدون بار روی واکنش رزازورین با سولفید با استفاده از روش آنالیز فاکتوری کاهش مرتبه rafa)) بررسی شد و ثابت سرعت واکنش با کمترین میزان انحراف استاندارد نسبی در محیط مایسلی با استفاده از این روش گزارش شد. مشاهدات نشان داد که تمام سورفکتانت هایی که تاثیر آنها بررسی شد به جز 100-tx سرعت واکنش کاهش رزازورین توسط سولفید را نسبت به زمانی که سورفکتانتی در محیط نیست افزایش می دهند. سورفکتانت کاتیونی ctab بیشترین تاثیر را روی سرعت واکنش داشت که می تواند به علت برهمکنش های هیدروفوبیک سورفکتانت ctab با کمپلکس باشد.

در این پروژه، جذب رنگ سرطان زای کنگو رد بر نانو ذرات مگهمیت و واجذب آن مورد بررسی قرار گرفته است. ظرفیت جاذب با مدل های ایزوترم جذبی لانگمویر و فرندلیچ ارزیابی شده است. نانو ذرات در محیط عاری از سورفاکتانت از روش هم رسوبی تهیه شده اند. اندازه و خواص نانو ذرات تهیه شده از روش های پراش پرتو x و میکروسکوپ الکترونی پویشی و مطالعات bet مورد بررسی قرار گرفته اند. نانو ذرات مگهمیت، بالاترین ظرفیت جذب کنگو رد را در مقایسه با بسیاری از جاذب های دیگر از خود نشان می دهند. بیشترین مقدار جذب در 9/5 =ph رخ می دهد و ظرفیت جذبی جاذب (qmax) برابر با g?1 mg 33/208 بدست آمده است. هم چنین یک روش جدید و حساس با به کار گیری نانو ذرات مگهمیت پوشش داده شده با سدیم دو دسیل سولفات (sds) به عنوان فاز جامد موثر برای حذف، پیش تغلیظ و اندازه گیری اسپکتروفتومتری مقادیر ناچیز مالاشیت گرین و متابولیت دیگر آن، لوکو-مالاشیت گرین، ارایه شده و تلفیق دو خاصیت نانو ذرات مگهمیت، یعنی ظرفیت جذب بالا و جداسازی راحت توسط میدان مغناطیس، برای جذب و واجذب به کار گرفته شده است. اندازه نانو ذرات پوشش داده شده با میکروسکوپ الکترونی پویشی مورد بررسی قرار گرفته است. ظرفیت جذبی جاذب (qmax)، برابر با g?1 mg 3/227 بدست آمده است. مالاشیت گرین در0/3 =ph جذب نانو ذرات شده و لوکو-مالاشیت گرین با جذب بر نانو ذرات اکسید آهن به مالاشیت گرین اکسید می شود. سپس مالاشیت گرین جذب شده، واجذب و اندازه گیری شده است. منحنی کالیبراسیون در محدوده ng ml-1 0/250- 5/0 برای حجم ml 0/100 خطی بوده و معادله کالیبراسیون 031/0 + c 0023/0= a با ضریب همبستگی(7 = n) 9994/0 بدست آمده است. حد تشخیص روش برای مالاشیت گرین برابر با ng ml-1 3/0 و انحراف استاندار نسبی (r.s.d.) برای 0/10 و ng ml-1 0/50 به ترتیب (3 = n) 60/1% و (5 n =) 86/0% و هم چنین فاکتور پیش تغلیظ برای این روش معادل 0/50 به دست آمده است. روش پیشنهادی برای اندازه گیری مالاشیت گرین در نمونه های آب استخر پرورش ماهی به کار برده شده است.

در این پایان نامه، نخست روشی برای تهیه نانو سیلیکای کروی توخالی و عامل دار کردن آن با گروه تیول، ارائه شده است. شکل و ساختار ذرات تهیه شده، با آنالیز xrd، ft-ir، betو همچنین تصویر semبررسی و شناسایی گردید. سپس از آن به عنوان جاذب برای حذف یون های hg2+، pb2+ و cd2+ از نمونه های آبی و فاضلاب های صنعتی استفاده به عمل آمد. داده های تجربی با مدل های سینتیکی و معادلات ایزوترم های تعادلی برازش شده و از هفت تابع خطا برای تعیین مدل بهینه استفاده شد. در مرحله دوم از گروه عاملی تیول جهت عامل دار کردن سیلیکاژل استفاده گردید و جاذب حاصل با آنالیز xrd و ft-ir شناسایی شد. سپس از آن به عنوان جاذب برای حذف یون های hg2+، pb2+ و cd2+ از نمونه های آبی و فاضلاب های صنعتی استفاده گردید. داده های تجربی با مدل های سینتیکی و معادلات ایزوترم های تعادلی برازش و از هفت تابع خطا برای تعیین مدل بهینه استفاده شد. در مطالعه مقایسه ای این دو جاذب، نانو تیو سیلیکای کروی توخالی به عنوان جاذب با کارایی بالاتری نسبت به تیو سیلیکاژل انتخاب گردید. در قسمت سوم پایان نامه، از نانو سیلیکای کروی توخالی به عنوان حامل دارو جهت بررسی آزاد سازی آهسته ریفامپین به عنوان داروی مدل در محیط شبیه سازی شده بدن استفاده گردید. این نانو حامل کروی و داروی بارگذاری شده در این حامل، با روش های tga،dta ، bet، ft-ir و تصویر tem بررسی و مطالعه شدند. بعد از بارگذاری ریفامپین بر روی سطح و داخل کره های حامل، مطالعات آزاد سازی آزمایشگاهی ریفامپین انجام گردید. آزاد سازی ریفامپین به کندی و در عرض حدود 118 ساعت انجام گرفت. نانو سیلیکای کروی توخالی به عنوان حامل ریفامپین، نقش مهمی در آزاد سازی آهسته آن دارد و می تواند در کاربرد های دارورسانی به بدن مورد استفاده قرار بگیرد.

در این پژوهش با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی مانند اسپکتروفوتومتری و اسپکتروفلوریمتری غلظت ctab را در حضور سایر سورفکتنت ها محاسبه کردیم.در غیاب سایر سورفکتنت ها تغییرات شدت نشر در اثر افزودن ctab نامنظم بود اما معلوم شد که در حضور سورفکتنت های مختلف افزودن غلظت های مختلف از ctab موجب تغییر شدت فلوئورسانس ناشی از رنگ می شود که با این روش می توان غلظت این ماده را در محلول های آبی محاسبه کرد.بهترین جواب در بازه ph از ? تا ? است.تغییرات شدت فلوئورسانس به دلیل تشکیل تجمعات بین سورفکتنت ها است.با این روش می توان مقادیر ?-?? مولار از این ماده را هم تعیین کرد

بررسی رفتار سیستمها و واکنشهای شیمیایی یکی از جنبه های مهم شیمی تجزیه کیفی می باشد. در بیشتر موارد به خاطر همپوشانی طیفهای اجزاء موجود در سیستمهای شیمیایی، نیاز مبرمی برای به کارگیری کمومتریکس بر روی داده های تجربی وجود دارد. در این پایان نامه روشهای کمومتریکس به عنوان روشهای موثری برای استخراج اطلاعات از سیستمهای شیمیایی نسبتا پیچیده استفاده گردید. واکنشهای تشکیل کمپلکس شیف بازهای سنتزی با فلزات واسطه در محیطهای مختلف به طریق اسپکتروفوتومتری بررسی گردید و ثابتهای پایداری کمپلکسها توسط تجزیه عاملی کاهش مرتبه) rafa ) تعیین شدند. ثابتهای تفکیک اسیدی، ثابت توتومریزاسیون، قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی، ثابتهای سرعت اکسیداسیون و توتومریزاسیون شیف بازها در محیطهای سورفکتانت و مایسلی توسط روشهای تفکیک منحنی چند متغیره با حداقل مربعات متناوب ) mcr-als ) و مدلسازی سخت ) hard modeling ) بررسی شدند. مرتبه سینتیکی و ثابت سرعت واکنش شیف باز و کمپلکس آن با یونهای سیانید در حضور سورفکتانتها و بتا سیکلودکسترین توسط mcr-als مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکسهای داخلی شیف بازها با بتا سیکلودکسترین توسط اسپکتروفوتومتری و اسپکتروفلوریمتری مورد مطالعه قرار گرفت.

اسپکترومتری فلورسانس به دلیل حساسیت و گزینش پذیری بالا و کم هزینه بودن برای آنالیز کمی به کار گرفته شد. روش ساده، گزینش پذیر و حساس بر اساس خاموشی فلورسانس برای اندازه گیری کرم (vi) بر اساس تشکیل زوج یون بین رنگ فلورسانس دهنده رودامین 6 جی و -3i تولید شده از اکسیداسیون i- توسط کرم (vi) در محیط مایسلی تویین 80 در حضور کرم (iii) ارائه شده است. علاوه بر این روش های کمومتری مانند شبکه های عصبی مصنوعی و تفکیک طیفی چند متغیره همراه با کاهش مربعات متناوب برای اندازه گیری های چند گونه ای مورد استفاده قرار گرفتند. تعیین اسپکتروفلوریمتری همزمان لوودوپا و پروپرانولول بر اساس اندازه گیری فلورسانس ذاتی این دارو ها در محیط مایسلی سدیم دودسیل سولفات انجام شد. شبکه عصبی مصنوعی به همراه آنالیز گونه های اصلی برای تفکیک طیف های دارای همپوشانی به کار رفت. روش با اندازه گیری دو دارو در مخلوط های سنتزی و نمونه های ادرار مورد ارزیابی قرار گرفت. جیوه و پالادیوم نیز با استفاده از یک روش سینتیکی به طور همزمان تعیین شدند. جذب واکنشگر سنتزی نیترو بنزوئیل متیلن دی فنیل متیل فسفوران در حضور hg2+ و pd2+ با سرعت های متفاوت کاهش می یابد. برای کاربرد شبکه عصبی مصنوعی به همراه آنالیز گونه های اصلی برای تعیین همزمان این دو گونه از پروفایل های سینتیکی استفاده شد. روش کمومتری دیگر تفکیک طیفی چند متغیره همراه با کاهش مربعات متناوب برای تعیین فلوریمتری پاراستامول و مفنامیک اسید در محیط مایسلی به کار رفت. این روش بر اساس ثبت طیف های نشری در طول موج های تحریکی مختلف انجام شد. داده های به دست آمده دارای مزیت مرتبه دو و دوخطی بودن می باشند. تفاوت در هر دو جهت طیفی تحریک و نشر آنالیت ها اساس اندازه گیری آنها در مجاورت هم می باشد. تحت شرایط بهینه 4ph= و غلظت sds برابر mol l-1 05/0 پاراستامول و مفنامیک اسید به ترتیب در محدوده خطی?gml?1 0/20-0/4 و ?gml?1 0/5-8/0 در نمونه ادرار تعیین شدند. این روش همچنین برای اندازه گیری لوودوپا در حضور متابولیت هایش در نمونه ادرار مورد استفاده قرار گرفت. اساس روش بر پایه اختلاف در سرعت واکنش لوودوپا و متابولیت هایش با 4-آمینوبنزوئیک اسید در حضور پریدات در 4ph= می باشد. اختلاف طیفی و سینتیکی برای ساخت ماتریس مرتبه دو به کار رفت. روش ارائه شده به طور موفقیت آمیزی برای تعیین لوودوپا در نمونه های ادرار به کار گرفته شد. دو روش کمومتری برای مطالعات کیفی برخی سیستم های بیولوزیکی مورد استفاده قرار گرفتند. آنالیز فاکتوری کاهش مرتبه برای بررسی اسپکتروفلوریمتری تعادل اسید-باز ریبوفلاوین در حضور ?- سیکلودکسترین استفاده شد. بر این اساس مقادیر ثابت اسیدی ریبوفلاوین و ثابت تشکیل کمپلکس درونی فرم آنیونی ریبوفلاوین و ?- سیکلودکسترین در ph ثابت تعیین شد. مقادیر حاصل عبارتند از: pka = 9/70±0/04 و kf = 11/00±2/00. برهمکنش بین ویتامین b1، b3 و b6 با رنگ رزازورین در محیط های مایسلی مختلف بررسی شد. ثابت های تعادل واکنش انتقال پروتون با استفاده از برازش نیوتن- گاوس در محیط های آبی و مایسلی تعیین گردید. مقادیر ? محاسبه شده در محیط های مختلف نشان داد که برهمکنش بین رزازورین و ویتامین ها در حضور سورفکتانت های کاتیونی و آنیونی کاهش می یابد در حالی که سورقکتانت های غیر یونی هیچ گونه تاثیری روی واکنش ندارند. همچنین روش تفکیک طیفی چند متغیره و آنالیز فاکتوری کاهش مرتبه برای تفکیک واکنش انتقال بار بین مورفولین و لیگاند سنتزی 2و4و6- تری مورفولین-1و3و5-تری آزین با ید به کار رفت. پروفایل های طیفی و غلظتی بدون تخمینی از مدل شیمیایی محاسبه شدند و ثابت های تشکیل در حلال های مختلف تعیین شدند.

این پروژه در دو بخش کلی خلاصه میگردد.در بخش اول یون سرب (ii) و ید توسط نانو ذرات مگنتیت اصلاح شده،از محیط آبی حذف گردیده است. ظرفیت جاذب با مدل های ایزوترم جذبی لانگمویر و فرندلیچ ارزیابی شده است. نانو ذرات مغناطیسی با استفاده از روش هم رسوبی تهیه شده اند و با روشهای ویژه اصلاح شده اند. اندازه و خواص نانو ذرات تهیه شده از روش های پراش پرتو x و میکروسکوپ الکترونی پویشی مورد بررسی قرار گرفته اند. نانو ذرات مگنتیت اصلاح شده، ظرفیت جذب بالایی را در مقایسه با بسیاری از جاذب های دیگر از خود نشان می دهند. بیشترین مقدار جذب در مورد یون سرب (ii) در5 =ph رخ می دهد و ظرفیت جذبی جاذب (qmax) برابر با g?1 mg 33 /83 بدست آمده است.در مورد ید بیشترین مقدار جذب در 7=ph رخ می دهد و ظرفیت جذبی جاذب (qmax) برابر با g?1 mg 84/140 بدست آمده است . در بخش دوم این تحقیق از نانو لوله های کربنی اصلاح شده با نانو ذره مگنتیت برای حذف یک سری رنگ و همچنین برای حذف و اندازه گیری اسپکتروفتومتری داروی آموکسی سیلین در حضور آمپی سیلین استفاده گردید.ظرفیت جذب جادب برای چهار رنگ جان اسگرین ، کریستال ویولت ، متیلن بلو و تیونین به ترتیب برابر با 250 ، 7/227 ، 1/48 ، 4/36 mg g-1 میباشد. در مورد داروی آموکسی سیلین ابتدا دارو توسط یک واکنش شیمیایی ویژه به یک ترکیب رنگی تبدیل گردید و سپس مقادیر بسیار ناچیز دارو توسط جمع آوری دارو بر روی نانو لوله های کربنی مغناطیسی اصلاح شده با یک لیگاند آلی و سپس واجذب آن در یک حجم کم،به روش اسپکتروفتومتری اندازه گیری شده است. منحنی کالیبراسیون در محدوده ng ml-1 0/1000- 0/5 برای حجم ml 0/150 خطی بوده و معادله کالیبراسیون با ضریب همبستگی (6 = n) 9995/0 بدست آمده است. حد تشخیص روش برای آموکسی سیلین برابر با ng ml-1 0/3 و انحراف استاندار نسبی (r.s.d.) برای اندازه گیری های 0/20 و ng ml-1 0/50 به ترتیب (3 = n) 30/1% و (5 n =) 72/0% و هم چنین فاکتور پیش تغلیظ برای این روش معادل 0/75 به دست آمده است.

در این پژوهش با استفاده از روش¬های اسپکتروفوتومتری uv-vis و اسپکتروفلوریمتری برای محاسبه غلظت ستیل تری متیل آمونیوم (ctab) در حضور سایر سورفکتنت¬ها محاسبه شد. اساس کار به این صورت بود که افزایش سورفکتنت کاتیونی ctab در حضور sds و tx-100 موجب تغییر شدت نشر فلوئورسانس رنگ نمک دو سدیم 4?4-بیس {[4-آنیلینو-6-بیس (2-هیدروکسی اتیل)آمینو-1و 3و 5-تری آزین-2-ایل]آمینو}استیلبن-2و 2- دی سولفونیک اسید (triaz) شد.

در بخش اول پروژه تعدادی از داروها با- پلی (استایرن – مالئیک انیدرید) (psma) پیوند داده شد. گرافت دارو به psma با ترکیب گروه های انیدریدی موجود در psma با داروهای دارای گروه های عاملیsh ،oh ،nh و nh2با تشکیل تیامید استر یا آمید انجام می گیرد. پیوند کووالانسی داروها با psma با طیف بینی ir و uv-visشناسایی گردیده است. بررسی محلول هیدرولیز با طیف بینی uv نشان می دهد که آزادسازی دارو بوسیله هیدرولیز پیوندهای تیامید، استر یا آمید بین دارو و psma انجام می گردد. در ادامه سینتیک آزادسازی داروها از پلیمر عامل دار شده و مکانیسم آزادسازی داروها مورد بحث و بررسی قرار گرفت. در بخش دوم 4-آمینو بنزو 9-کراون-3 را به psma گرافت و سپس از پلیمر عامل دار شده برای جداسازی کاتیون های لیتیم استفاده گردید.

دراین پایان نامه دوروش جدید اندازه گیری اسپکتروفتومتری غیرمستقیم آرسنیک(v) با استفاده از سیستم - cpc/i3ارائه شده است. بخش اول شامل اندازه گیری غیر مستقیم مقادیر اندک آرسنیک به کمک سورفکتنت ستیل پریدینیوم کلرید در محیط آبی است. اساس روش بر مبنای کاهش آرسنیک (v) بوسیله یون یدید در محیط اسیدی و تشکیل بعدی یون تری یدیدمی باشد. یون تری یدید می تواندبا ستیل پریدینیوم کلرید برای تشکیل کمپلکس تجمع یونی بنفش رنگ واکنش دهد. احیا آرسنیک (v) به آرسنیک (iii) و تشکیل کمپلکس تجمع یونی با امواج فراصوت تسریع شد. شرایط بهینه آزمایش و اثر مزاحمت ها مورد بررسی قرار گرفت. تحت شرایط بهینه کاری، این روش می تواند برای اندازه گیری غیر مستقیم آرسنیک (v) در محدوده غلظتی ng ml-1 2000-100 به کار برده شود. حد تشخیص روش بر اساس سه برابر انحراف استاندارد شاهد و انحراف استاندارد نسبی روش برای پنج اندازه گیری مکرر ng ml-1 1000 آرسنیک به ترتیب ng ml-161 و 1/2% بدست آمد. صحت روش با استفاده از کاربرد آن برای اندازه گیری آرسنیک (v) در نمونه های آب شهر و نمونه آب دریای مصنوعی مورد بررسی قرار گرفته است. بخش دوم شامل اندازه گیری غیر مستقیم مقادیربسیار کم آرسنیک بعد از استخراج نقطه ابری با استفاده از سورفکتنت ستیل پریدینیوم کلرید است. اساس این روش بر مبنای استخراج و جداسازی کمپلکس تجمع یونی و انحلال آن در ml 5/0 اتانول و اندازه گیری جذب تری یدیدحاصله می باشد. تحت شرایط بهینه کاری، این روش می تواند برای اندازه گیری غیر مستقیم آرسنیک (v) در محدوده غلظتی ng 100-10 به کار برده شود. حد تشخیص روش بر اساس سه برابر انحراف استاندارد شاهدو انحراف استاندارد نسبی روش برای پنج اندازه گیری مکرر ng ml-185 از آرسنیک به ترتیب ng ml-164/0 و 42/2% بدست آمد. نهایتاً روش بطورموفقیت آمیزی برای اندازه گیری غیر مستقیم آرسنیک (v) در نمونه های مختلف آبی با درصد بازیابی مناسب بکار برده شد.

دراین پایان نامه، دو روش پیش تغلیظ برای اندازه گیری اسپکتروفتومتری انتخابی کروم‎(vi)‎‏ و کروم‎(iii)‎‏ توسعه داده شده ‏است.در بخش اول، اندازه گیری اسپکتروفتومتری مقادیر اندک کروم‎(vi)‎‏ و کروم‎ (iii)‎پس از پیش تغلیظ این عنصر توسط ‏استخراج نقطه ابری،مورد بررسی قرار گرفته است.دی‎ ‎فنیل کر بازید‎ (dpc)‎و سدیم دودسیل سولفات ‏‎(sds)‎،به ترتیب به ‏عنوان عامل کی لیت دهنده وسورفاکتانت مورداستفاده قرارگرفتند. دراین روش،کمپلکس‎ ‎تجمع یونی ‏‎ [cr(iii)-dpco](3-‎n)+sds-‎پس از تشکیل به محیط مایسلی نفوذ کرده و استخراج می گردد.اندازه گیری کروم کل پس از اکسایش کامل ‏کروم‎(iii)‎به کروم‎(vi)‎‏ توسط آمونیوم سریم سولفات4‏‎)‎‏4‏‎(so‎‏ ‏‎ nh4ceدرمحیط اسیدی انجام پذیرفت‎.‎بدین ترتیب مقادیر کم ‏کروم ‏‎ (iii)‎از تفاضل کروم کل و کروم ‏‎(vi)‎‏ موجود در نمونه بدست آمد. اثر پارامترهای تجربی،اثر مزاحمت ها و خصوصیات ‏تجزیه ای مورد بررسی قرار گرفت.گستره خطی ‏ml-1‎‏ ‏ng‏200-0/5 و حد تشخیص ‏ng ml-1‎‏ 1/2برای کروم بدست آمد.این روش ‏برای اندازه گیری کروم در نمونه های آب و حمام آبکاری استفاده شد.در بخش دوم این پایان نامه، میکرواستخراج توزیعی به ‏منظور استخراج کمپلکس تجمع یونی ‏‎[cr(iii)-dpco](3-n)+sds-‎‏ واندازه گیری اسپکتروفتومتری کروم توسعه پیدا کرد. ‏پارامترهای تجربی از قبیل نوع و حجم حلال استخراج کننده، قدرت یونی محلول نمونه و زمان استخراج بهینه شدند. تحت ‏شرایط بهینه منحنی کالیبراسیونی با گستره خطی بین ‏ng ml-1‎‏ 20‏‎- ‎‏6‏‎/‎‏1 و ضریب همبستگی 9981/0و حد تشخیص ‏ng ml-1‎‏ ‏‏515/0بدست آمد.از این روش برای اندازه گیری کروم در نمونه های مختلف آب استفاده شد.‏

این پروژه در دو بخش کلی خلاصه می گردد. در بخش اول آمی تریپتیلین و نورتریپتیلین توسط نانو ذرات مگنتیت اصلاح شده با sds، از محیط آبی حذف و پیش تغلیظ شده و اندازه گیری گردیده است.بیشترین مقدار جذب در مورد هر دو دارودر 5/3 =ph رخ می دهد و ظرفیت جذبی جاذب (kl) برابر با g?1 mg 45/43 بدست آمده است. ازروش اسپکتروفتومتری برای اندازه گیری همزمان استفاده شد به طوری که نورتریپتیلین با پارابنزوکینون واکنش داده و محصول جدیدی تولید می کندکه طول موج جذبی آن در nm497 می باشد در حالی که آمی تریپتیلین فاقد واکنش با پارابنزوکینون بوده و طول موج جذبی آن nm 240می باشد. منحنی کالیبراسیون برای آمی تریپتیلین در محدوده mgl-1 28/5-10/0 و برای نورتریپتیلینmgl-1 21/3-05/0، برای حجم محلول اولیه ml 0/120 خطی بود و معادله کالیبراسیون برای آمی تریپتیلین 0554/0 + c 0919/0= a با ضریب همبستگی(12 = n) 998/0 به دست آمد، که a جذب در nm 240 و c غلظت آمی تریپتیلین در محلول نمونه بر حسب mg l-1 است. همچنین برای نور تریپتیلین معادله کالیبراسیون 0058/0 + c 4613/0=a با ضریب همبستگی (8= n) 999/0 به دست آمد، حد تشخیص برای آمی تریپتیلینmgl-1 1/0و برای نور تریپتیلین mg l-1 05/0 به دست آمد. در بخش دوم این تحقیق از نانو ذره مگنتیت اصلاح شده با ctab برای حذف ، پیش تغلیظ و اندازه گیری لوزارتان در حضور هیدرو کلرو تیازید استفاده شد. ماکزیمم ظرفیت جذب جادب mg g-1 0/210 می باشد. و بعد از جذب-واجذب، از روش فلوئوریمتری برای اندازه گیری استفاده شد . معادله کالیبراسیون برای لوزارتان 032/23 + c 6/9650=if با ضریب همبستگی(10 = n) 9968/0 به دست آمد، حد تشخیص ، برای لوزارتان ng ml-125/0 به دست آمد.

در سال های اخیر، نیاز به روشهایی با حساسیت و انتخابگری بالا برای تعیین ملکول ها و ترکیبات بیولوژیکی در حال افزایش است. این نیاز از پیشرفت های به دست آمده در زمینه تحقیقات پزشکی حاصل شده است. در این زمینه روش های تجزیه ای برای تعیین مقادیر فوق العاده کم ترکیبات درونزا در مایعات مختلف بدن انسان ضروری هستند. امروزه تحقیقات کاربردی گسترده ای با استفاده از تکنیک های الکتروشیمیایی جهت آنالیز و شناسایی گروه های مختلف مواد در محیط های مختلف، از جمله نمونه های دارویی، آلاینده های زیستی و سیستم های بیولوژیکی در مراحل مختلف تولید تا ارائه به بازار مورد استفاده قرار گرفته است. از طرف دیگر، اضافه ولتاژ بالای ترکیبات بیولوژیکی اندازه گیری مستقیم آنها را در سطح الکترودهای معمولی با روش های الکتروشیمیایی با مشکل مواجه ساخته است. این موضوع منجر به کاهش حساسیت و گزینش پذیری در آنالیز الکتروشیمیایی این دسته از ترکیبات می شود. براین اساس تلاش برای بهبود خواص سطح الکترودها منجر به کاربرد الکترودهای اصلاح شده با اصلاحگرهای ناهمگن، در سطح الکترود و یا اصلاحگرهای همگن در درون محلول شده است. در بخش اول این تحقیق با استفاده از یک الکترود خمیر کربن اصلاح شده با نانو لوله های کربنی چند دیواره، روشی ساده، ارزان، تکرارپذیر و حساس برای اندازه گیری داروی ریسپریدون ارائه شده است. لازم به ذکر است که بر اساس اطلاعات ما تا زمان انجام این تحقیق، هیچ گزارشی مبنی بر اندازه گیری ریسپریدون با استفاده از الکترود خمیر کربن ارائه نشده است. نتایج حاصله نشان دهنده توانایی روش در اندازه گیری ریسپریدون در گستره خطی 0/10-40/0 میکرو مولار و با حد تشخیص 012/0 میکرو مولار می باشد در ادامه این پایان نامه، با استفاده از نانولوله کربنی و یک مایع یونی مقاوم در برابر رطوبت و هوا، سعی در بهبود خواص الکترو شیمیایی و مکانیکی الکترود خمیر کربن برای اندازه گیری همزمان یون های سرب و کادمیوم نموده ایم و همچنین برای افزایش حساسیت و انتخاب گری از یک باز شیف سنتزی جدید به عنوان اصلاح کننده در این تحقیق استفاده شده است. با استفاده از الکترود پیشنهادی در گستره خطی 00/1200-00/1 و 00/1100-40/0 به ترتیب برای یون های کادمیوم و سرب حاصل گردید و با موفقیت این دو یون در نمونه های مختلف غذایی و آب اندازه گیری گردید. در بخش سوم تحقیق پیش رو، به ارائه یک الکترود اصلاح شده با استفاده از یک نانوکامپوزیت جدید سنتزی برای اندازه گیری یون های نیترات و نیتریت در حضور یکدیگر می پردازیم. لازم به ذکر است که اندازه گیری نیترات و نیتریت با اتخاذ یک استراتژی جدید انجام گرفت که به طور خلاصه شامل دو مرحله می باشد. در مرحله اول مقدار نیتریت به طور مستقیم با اکسید کردن این گونه در سطح الکترود اصلاح شده اندازه گیری شده و در مرحله دوم ابتدا نیترات بر روی سطح الکترود احیا شده و به نیتریت تبدیل می گردد و سپس مجموع غلظت نیترات و نیتریت اندازه گیری می گردد. در نهایت با کم کردن غلظت نیتریت به دست آمده از مرحله اول از مجموع غلظت نیترات و نیتریت حاصله از مرحله دوم مقدار غلظت نیترات نیز تعیین می گردد. لازم به ذکر است که الکترود پیشنهادی در گستره غلظتی 50/7-05/0 و 10/90-30/6 میلی گرم بر لیتر به ترتیب برای یون های نیتریت و نیترات خطی می باشد. در بخش بعدی پایان نامه، با استفاده از نانو ذرات اکسید روی و نانو لوله های کربنی به عنوان اصلاح گر و همچنین استفاده از یک مایع یونی برای ساخت خمیر کربن به جای پارافین، یک الکترود بسیار حساس با قدرت انتخابگری بالا و حد تشخیص بسیار خوب برای اندازه گیری داروی سیتالو پرام در مایعات زیستی و محصولات دارویی، ساخته و مورد استفاده قرار گردید. لازم به ذکر است که بر اساس جستجو در منابع، این اولین گزارش در باره ی بررسی رفتار و اندازه گیری الکتروشیمیایی سیتالوپرام بر روی سطح الکترود خمیر کربن اصلاح شده می باشد. گستره خطی بودن روش پیشنهادی 54/1-012/0 میکرو مولار می باشد. در ادامه این تحقیق سعی بر ارائه یک روش بسیار انتخابگر و حساس برای اندازه گیری ترامادول در نمونه های حقیقی، شده است. به طور خلاصه در این تحقیق ابتدا یک نانو پلیمر قالب مولکولی جدید برای ترامادول سنتز شده و سپس با استفاده از این نانو پلیمرها و همچنین نانولوله های کربنی یک الکترود خمیر کربن اصلاح شده طراحی و برای اندازه گیری ترامادول در نمونه ادرار انسان سالم و معتاد به ترامادول استفاده گردید. حد تشخیص به دست آمده برای این روش برابر با 004/0 میکرو مولار می باشد. در بخش 6 از فصل سوم این پایان نامه، ارائه یک روش الکترو شیمیایی بر پایه الکترود کربن شیشه ای صلاح شده با نانو لوله های کربنی مد نظر می باشد. نانو لوله های کربنی همانگونه که در بخش های قبلی نیز اشاره گردید دارای خواص ویژه ای می باشد که این نانو گونه ها را برای استفاده به عنوان اصلاحگر در تهیه الکترودهای اصلاح شده کاندیدای بسیار مناسبی کرده است. از جمله خصوصیات مهم می توان به، خواص مکانیکی بسیار بالا، پایداری گرمایی و شیمیایی بسیار مناسب، رسانایی بالا و خواص الکتریکی خوب اشاره کرد. این خصوصیات باعث گردیده امروزه از این ترکیبات به طور گسترده در تهیه ی الکترودهای اصلاح شده استفاده گردد. بر اساس تحقیقات و جستجو در منابع مشخص گردید که تا لحظه نوشتن این رساله هیچگونه گزارشی دال بر اندازه گیری الکترو شیمیایی و بررسی رفتار اکسید شدن اکسی متالون صورت نگرفته است. با استفاده ار روش پیشنهادی با موفقیت این دارو در نمونه های زیتس و دارویی مورد اندازه گیری قرار گرفت و گستره خطی حاصل از این روش 00/2 تا 00/90 نانو گرم در میلی لیتر حاصل گردید. در نهایت در بخش آخر این پایان نامه، با استفاده از یک نانو پلیمر قالب مولکولی سنتزی جدید، یک روش بسیار انتخابگر و حساس برای اندازه گیری ناپروکسن در نمونه های حقیقی، ارائه شده است. محدوده خطی بودن روش پیشنهادی برای اندازه گیری ناپروکسن در بازه غلظتی 00/20-20/0 میکرو گرم بر لیتر حاصل گردید.

مطالعه کمپلکس های انتقال بار و به دست آوردن ثبت های سرعت است. روش تحقیق و یافته ها: کمپلکس های انتقال بار بین 2- آمینوفنل و لیگاند تازه سنتزی2- بیس اتوکسی بنزیلیدین آمینوفنل (epa)به عنوان الکترون دهنده با ddq ید و پیکریک اسید به عنوان الکترون پذیرنده به روش اسپکتروفتری در دمای در دمای اتاق در چند حلال غیر آبی مورد مطالعه قرار گرفت. مطالعه روی بر هم کنش ها در سیستم ddq و ید با eap نشان داد که جذب کمپلکس در همه حلال ها به زمان وابسته است. ثابت های سرعت در حلال استونیتریل دی کلرومتان و مخلوط این دو حلال با داده های جذب –زمان و با برازش داده ها در برنامه kinfit به دست آمد. تاثیر ویژگی های حلال بر روی سینتیک تشکیل کمپلکس نیز مورد مطالعه قرار گرفت. استوکیومتری و ثابت تشکیل برای کمپلکس با روش نسبت مولی و با استفاده از برنامه kinfitتعین شد. بررسی بر روی سیستم 2-آمینوفنل نشان داد که جذب در بعضی از کمپلکس ها به زمان وابسته است. ثابت سرعت شبه درجه اول برای این کمپلکس ها از داده های جذب-زمان و با استفاده از برنام kinfitمحاسبه شد. اثر حلال ها بر روی ثابت تشکیل کمپلکس نیز مورد بررسی قرار گرفت. در سیستم های eap پیکریک اسید و 2-آمینوفنل-پیکریک اسید هیچ وابستگی بین نوار جذبی کمپلکس ها با زمان برای کمپلکس ها مشاهده نشد. استوکیومتری و ثابت پایداری برای کمپکس ها با روش نسبت مولی و با استفاده از برنامهkinfit تعیین شد.

در این پروژه نانوکامپوزیت ni0.5zn0.5fe2o4 با روش هم رسوبی شیمیایی سنتز شد. اندازه و ویژگی های آن توسط روش هایxrd و sem به دست آمد. طیف به دست آمده ازxrd نشان داد که نانوکامپوزیت به صورت کریستالی سنتز شده است. اندازه نانوکامپوزیت به روش sem مساوی 27 نانومتر به دست آمد. تعدادی از رنگ های خطرناک کاتیونی و آنیونی با استفاده از نانوکامپوزیت نیکل-روی-فریت به عنوان جاذب، از محلول های آبی حذف شد. ظرفیت جذب لانگمویر با استفاده از مدل ایزوترم جذب خطی مورد بررسی قرار گرفت. این نانوکامپوزیت مغناطیسی ظرفیت جذب بالایی را در مقایسه با بسیاری از جاذب های دیگر نشان داد. ظرفیت جذب برای آلیزارین 250mg/g، برای ری اکتیو بلو و جانوس گرینmg/g 33/333، برای کنگورد و کریستال ویولت و متیل ویولت500mg/g به دست آمد. تأثیر پارامترهای کاربردی مانند: ph ، وزن جاذب و زمان تماس بر روی حذف رنگ بررسی شد. همچنین واجذب رنگ های جذب شده مورد مطالعه قرار گرفت. .ماکزیمم جذب برای رنگ کنگورد در 4 =ph ، برای رنگ آلیزارین در 5/3 =phو برای رنگ های کاتیونی در 12 = ph به دست آمد. همچنین، یک الکترود اصلاح شده شیمیایی برای تعیین سریع، ساده، دقیق و گزینش پذیر یون های جیوه و کادمیم به صورت هم زمان با استفاده از ولتامتری برهنه سازی آندی موج مربعی تهیه گردید. الکترود مورد نظر با تلفیق نانوکامپوزیت ni0.5zn0.5fe2o4 با خمیر کربن تهیه شد. کاتیون های جیوه و کادمیم برروی سطح اصلاح شده ی الکترود در ولتاژ 00/1- ولت نسبت به ag/agcl پیش تغلیظ شدند. پارامترهای کاربردی مانند ph، پتانسیل رسوب و زمان رسوب به منظور اندازه گیری مقادیر کم یون های جیوه و کادمیوم در 5/2 = ph بهینه سازی شدند. حد تشخیص برای جیوه و کادمیم براساس سه برابر سیگنال بلانک به ترتیبµmol l-1 04/0و µmol l-101/0 به دست آمد. اثر کاتیون ها و آنیون های مختلف در اندازه گیری هم زمان +cd2 و+hg2 نشان داد که الکترود بسیار گزینشی است. به علاوه، الکترود اصلاح شده ی پیشنهادی جهت اندازه گیری هم زمان کادمیم و جیوه در فاضلاب و چند نمونه مواد غذایی گیاهی مورد استفاده قرار گرفت.

در بخش اول این پروژه، توسعه ی روشهای ریزاستخراج مایع-مایع با رویکرد استفاده از امواج فراصوت در این روشها و کاربرد تکنیک ریزاستخراج با امولسیون سازی به کمک امواج فراصوت (usae-me) جهت اندازه گیری نمونه های محیطی و بیولوژیکی مورد توجه قرار گرفته است. در فصل دوم، توسعه و کاربرد تکنیک usae-me در ترکیب با اسپکتروفتومتری uv-vis برای پیش تغلیظ و اندازه گیری مقادیر اندک آنتیموان(v) در نمونه های آبی تشریح شده است. نتایج حاصل نشان داد که ترکیب تکنیک usae-me با اسپکتروفوتومترهای معمولی می تواند حساسیت اندازه گیری را به طرز چشمگیری افزایش دهد. فاکتور تغلیظ برابر 40، اندازه گیری و تعیین مقادیر اندک از آنتیموان را در نمونه های مختلف آبی میسر می سازد. منحنی خطی کالیبراسیون برای آنتیموان (v) در گستره ی غلظتی ngml-1 0/300 – 0/5 و مقدار r2 برابر 998/0 بدست آمد. حد تشخیص روش (3sb) برابر ngml-1 0/6 محاسبه شد. دقت روش برحسب انحراف استاندارد نسبی (%rsd) برای پنج بار اندازه گیری تکراری غلظت ngml-1 0/100 از یونsb(v) 4/2% بدست آمد. در فصل سوم، توسعه و کاربرد موفقیت آمیز روش usae-me جفت شده با اسپکتروفتومتری uv-vis جهت اندازه گیری یون تیوسیانات در نمونه های مختلف آبی و همچنین سیال های زیستی انسان شرح داده شده است. منحنی خطی کالیبراسیون در گستره ی غلظتی ngml-1 0/38 – 0/870 از یون تیوسیانات با مقدارr2 برابر 997/0 بدست آمد. حد تشخیص (lod) روش، بر پایه ی نسبت s/n=3 برابر ng ml-1 5/0 محاسبه شد. دقت روش برحسب انحراف استاندارد نسبی (%rsd) برای پنج بار اندازه گیری تکراری غلظت ngml-1 0/200 از یون تیوسیانات 2/8 % بدست آمد. بازده های اندازه گیری یون - scn در نمونه های بزاق و ادرار انسان ( سیگاری و غیرسیگاری) به ترتیب بین 5/97-6/102 درصد و 8/97-3/103 درصد بدست آمد. در فصل چهارم، توسعه و کاربرد تکنیک usae-me ترکیب -شده با سیستم gc-fid برای تعیین برخی اسید های چرب فرار (vfas) شامل پروپیونیک، بوتیریک، والریک و ایزو والریک اسید در نمونه های آب و پساب کشاورزی را شرح داده است. منحنی کالیبراسیون و حد تشخیص روش برای آنالیت-های مورد بررسی، به ترتیب بین µgl-1 0/25- 02/0 و µgml-1 05/0 - 01/0 بدست آمد. دقت روش پیشنهادی به صورت انحراف استاندارد نسبی برای پنج بار اندازه گیری تکراری نمونه با غلظت µgml-1 5/0 از آنالیت ها در گستره ی 4/6 – 4/5 % بدست آمد. تحت شرایط بهینه، فاکتور پیش تغلیظ، برای ترکیبات vfas بین 705 – 410 بدست آمد. در فصل پنجم ، تکنیک meps با بهره گیری از پلیمرمولکول نگاری شده (mip) سنتز شده به عنوان جاذب برای اندازه گیری گزینشی یک سری همولوگ از بی حس کننده های موضعی شامل لیدوکائین، روپیواکائین، مپیواکائین و بوپیواکائین در نمونه های پلاسما و ادرار توسعه داده شد. در هردو نمونه ی ادرار و پلاسما یک ارتباط نزدیک بین غلظت و سطوح زیر پیک در گستره ی غلظتی nmoll-1 0/2000- 0/5 مشاهده گردید. در فصل ششم، بکارگیری بروی خط تکنیک meps با سیستم lc-ms/ms به عنوان وسیله ای برای اندازه گیری پپتید bam در نمونه های پلاسما را شرح داده شده است. منحنی کالیبراسیون در گستره غلظتی nmol l-1 0/3045- 0/20 در پلاسما بدست آمد. ضریب همبستگی رگرسیون برای نمونه های پلاسما ? 99/0 برای همه ی اندازه گیری ها (6=n) بود. صحت و دقت برای اندازه گیری bam8-22 به ترتیب 13- تا 0/2- % و از 0/4 تا 14 % بدست آمد. همچنین، صحت و دقت برای اندازه گیری پپتید bam22-8 به ترتیب 13- تا 0/7 % و از 0/3 تا 12 % در نمونه ی پلاسما بدست آمد.

در این پژوهش با استفاده از روش های اسپکتروسکوپی مانند اسپکتروفوتومتری و اسپکتروفلوریمتری غلظت ctab را در حضور سایر سورفکتنت ها محاسبه کرده ایم. نحوه کار به این صورت بود که افزایش سورفکتنت کاتیونی ctab در حضور sds و tx-100 موجب تغییر شدت نشر فلویورسانس می شد. در غیاب سورفکتنت ها تغییرات شدت جذب و نشر نامنظم بود اما معلوم شد که در حضور سورفکتنت های sds و tx-100 غلظت های مختلف از ctab موجب تغییرات منظم شدت نشر فلویورسانس ناشی از رنگ می شود که با استفاده از این روش می توان غلظت این ماده را در محلول های آبی محاسبه کرد. بازه خطی تغییرات برای روش اسپکتروفوتومتری از 10-6*67/6 تا 10-5*3/9 مولار در حضور سورفکتنت آنیونی sds از 10-6*32/3 تا 10-5*2/0 مولار در حضور سورفکتنت tx-100 هستند. بهترین پاسخ در phهای بین 5 تا 8 به دست می آید. تغییرات شدت فلویورسانس و جذب به دلیل تشکیل تجمعات بین سورفکتنت ها است. با این روش می توان مقادیر 10-7m از این ماده را هم اندازه گیری کرد.

فلزات سنگین برای گیاهان و انسان سمی می¬باشند. فلزات سنگین به دلیل عدم تجزیه پذیری در محیط دوام و پایداری دارند. بنابراین نیاز به روشهایی برای حذف فلزات از منابع آب و خاک توجه زیادی را به خود جلب نموده است. اما فقط تعدادی از این روش ها کاربردی و مقرون به صرفه می باشند. در میان این روشها، جذب شیمیایی یکی از کاربردی ترین آنها است. در دهه اخیر، ذرات نانو به دلیل ظرفیت جذب و سطح ویژه بالا، سطوح اشباع نشده، اندازه کوچک و کاربرد آسان به عنوان جاذب جدید مطرح میباشند. لذا آنها می توانند به عنوان یک حذف کننده موثر در خاک و آب مورد ارزیابی قرار گیرند. به منظور بررسی اثر ذرات اکسیدی نانوی: آهن (fe)، آلومینیوم ) (al، تیتانیوم ) (ti، مس (cu)، روی (zn) و منیزیم (mg) در حذف فلزات سنگین از آب و خاک، این تحقیق در 3 بخش کلی طراحی شد. در بخش اول جذب فلزات سنگین کادمیوم، مس، نیکل و سرب از محلولهای آبی توسط ذرات نانوی مذکور با تغییر شرایط آزمایشگاهی شامل: پ هاش، وزن جاذب، زمان تماس، ایزوترمهای جذب و تکنیکهای دستگاهیsem ،tem و xrd انجام گردید. همچنین بر اساس شرایط آزمایشهای مجاورتی، ارزیابی ظرفیت جذب از طریق ایزوترم های جذبی در محلولهای ساده و رقابتی فلزات سنگین مطالعه گردید. میزان حداکثر جذب (4 فلز) برای ذرات اکسیدهای منیزیم، روی، مس، آلومینیوم، آهن و تیتانیوم در محیط های آبی به ترتیب: 0/594، 6/360، 6/114، 5/114، 0/73 و 4/49 میلی¬گرم در گرم جاذب تعیین شد. معادله فروندلیچ در غالب موارد به جزء سرب بر داده¬های جذب برازش یافت. مدل های سینتیکی جذب مرتبه اول و شبه مرتبه دوم توانست داده های سرعت جذب را توجیه کند. همچنین توسط مدل minteq اثر پ هاش در جذب فلزات سنگین در حالت غیر رقابتی شبیه سازی گردید. نتایج نشان داد که مدل غشاء مضاعف پخشیدگی تا حدودی و به ویژه در پ هاش های بالا توان شبیه سازی اثر پ هاش را در جذب داراست. مطالعات sem-edx قبل و بعد از تیمار با فلزات سنگین و همچنین شاخص اشباع اکسید منیزیم و روی بدست آمده از مدلminteq نشان داد که بخشی از مکانیزم جذب برای فلزات سنگین شامل جذب سطحی و رسوب می باشد. در حالیکه در بقیه جاذب ها مکانیزم بیشتر جذب سطحی است. از بین جاذب های مذکور اکسید منیزیم و روی به دلیل ظرفیت بالای جذب به عنوان بهترین جاذب پیشنهاد شدند. در مرحله دوم تحقیق، سطوح ذرات اکسید روی و آلومینیوم را توسط هومیک اسید (zn-h و al-h )، عصاره پوست گردو (zn-w وal-w) و ماده شیمیایی 1 و 5 دی فنیل کاربازون (zn-c و al-c) اصلاح نمودیم. سپس خصوصیات ذرات اصلاح شده مجددا توسطedx ،sem ، xrd وft-ir مورد بررسی قرار گرفتند. نتایج نشان داد که تمامی ذرات دارای قطر کمتر از 100 نانومتر بودند. سپس در شرایط مجاورتی میزان جذب در محلولهای ساده و رقابتی فلزات کادمیوم، مس و نیکل مورد ارزیابی قرار گرفت. مطالعات جذب نشان داد معادله مناسب در اکثر موارد لانگ مویر می باشد. در خصوص معادلات سینتیکی نیز معادله شبه مرتبه دوم به خوبی بر داده¬ها برازش یافت. تجزیه های اسپکتروسکوپی همانند sem-edx و شاخص اشباع نشان داد که بخشی از مکانیزم جذب مس در کلیه ذرات اصلاح شده روی (zn-h،zn-w و zn-c) علاوه بر جذب سطحی، رسوب نیز می باشد. در میان جاذب های اصلاح شده، جاذب zn-w به عنوان جاذب اختصاصی کادمیوم و جاذب های zn-h و zn-c به ترتیب به عنوان جاذب اختصاصی نیکل و مس در حالت غیر رقابتی مشخص گردیدند. در مرحله سوم تحقیق ذرات 8 گانه زیر جهت مطالعات مجاورتی به منظور تثبیت شیمیایی فلزات سنگین در محلول های ساده و رقابتی فلزات مذکور در یک خاک لومی شنی انتخاب شدند. در ایزوترم های جذب، معادله فروندلیچ در اکثر تیمارها روند جذب را توجیه نمود. در مطالعات انکوباسیون در دامنه زمانی 56 روز ، در آغاز (24 ساعت) و پایان انکوباسیون (56 روز) در حضور ذرات نانو در مقایسه با نمونه شاهد، تغییرات قابلیت آبشویی و زیست فراهمی بررسی گردید. تغییرات قابلیت آبشویی و زیست فراهمی از طریق تست های pbetوtclp مورد ارزیابی قرار گرفت. نتایج نشان داد در اکثر تیمارهای اصلاحی هم اثر تیمار و هم گذشت زمان موجب کاهش قابلیت آبشویی و زیست فراهمی گردید. همچنین در آزمون جزء بندی گذشت زمان و اصلاح کننده ها در بیشتر موارد باعث کاهش جز تبادلی، آلی و کربناتی و افزایش جز اکسیدی و باقیمانده گردیدند. در مطالعات ستونی فاکتور تاخیر rf)) به منظور تخمین سرعت حرکت مواد محلول از طریق منحنی های رخنه، ضریب توزیع و مدل phreeqcمحاسبه شدند. در میان 4 ذره اصلاح کننده (zn، zn-h ، mg و mg-h) در داخل ستونهای خاک و با فلزات سنگین کادمیوم و نیکل در حالت محلول ساده و رقابتی کمترین rf و بیشترین تحرک فلزات مربوط به اصلاح کننده zn-h در حالت رقابتی کادمیوم و نیکل بود. به طور کلی پدیده جذب در ستون های آبشویی میتواند به جذب اختصاصی، غیر اختصاصی و پدیده رسوب مربوط باشد. لذا این اصلاح کننده ها به ویژهmg و mg-h به دلیل ظرفیت بالای جذب دارای پتانسیل اصلاح کنندگی مطلوبی بودند. ضمنا با استفاده از مدل phreeqc منحنی های رخنه فلزات سنگین تیمار شده با ذرات نانو شبیه سازی گردید. نتایج نشان داد در اکثر موارد به جزء نیکل و اکسید منیزیم منحنی های مذکور با شرایط آزمایشگاهی هم پوشانی خوبی داشتند

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

بررسی های انجام شده در ارتباط با الکترواکسیداسیون کتکول و مشتقات آن نشان می دهد که ارتوکینون حاصل ترکیب ناپایداری است و می تواند بعنوان یک پذیرنده مایکل تحت تاثیر الکترولیت حاصل و افزودنی ها قرار گیرد و در چارچوب واکنش افزایشی 1 و 4 ( مایکل) به ترکیبات مختلفی تبدیل گردد. براین اساس در ابتدا الکترواکسیداسیون کتکول و مشتقاتی از آن همچون : 3- متیل کتکول و 3- متوکسی کتکول در محلول آبی و درحضور 4- هیدروکسی -6-متیل - 2 - پایرون به عنوان نوکلئوفیل بررسی و تعدادی از مشتقات جدید کومستان سنتز شده است . در قسمت دوم الکترواکسیداسیون مشتقاتی از کتکول همچون : 4- ترسیوبوتیل کتکول و 3و 4-دی هیدروکسی بنزوئیک اسید که موقعیت 4- ‏‎c‎‏آنها اشغال شده ، درحضور نوکلئوفیل فوق مورد بررسی قرار گرفته است . اطلاعات حاصل از الکترواکسیداسیون ترکیبات مذکور بیانگر آن است که در موارد فوق مکانیسم تغییر کرده ومنجر به تولید مشتقات دیگری از کومستان می شود. درتمام بررسیهای الکتروشیمیایی انجام شده برای بهینه سازی شرایط الکترولیز و تعیین مکانیسم از ولتامتری چرخه ای و کولومتری در پتانسیل کنترل شده استفاده شده است . برای سنتز ترکیبات مذکور نیز در هر مورد الکترولیز در مقیاس بزرگ انجام شده و محصولات نهایی پس از جداسازی و خالص سازی با روشهای مختلف اسپکتروسکوپی همچون : ‏‎ms,nmr,ir,uv‎‏تعیین شده است. در قسمت سوم اکسیداسیون الکتروشیمیایی یدید در حضور تولوئن سولفینیک اسید با استفاده از ولتامتری چرخه ای و کولومتری با پتانسیل کنترل شده بررسی شده است . مکانیسم واکنش کاتالیتیکی است و نشان داده شده است که جریان پیک کاتالیتیک رابطه خطی با غلظت تولوئن سولفینیک اسید دارد. این روش اندازه گیری تولوئن سولفینیک اسید را در گستره‏‎m‎‏‏‎10-5‎‏ تا ‏‎m‎‏‏‎10-3‎‏ امکان پذیر می سازد.