چکیده پلی اکسومتالات ها دسته ای از کلاسترهای فلز-اکسیژن هستند که به خاطر خصوصیات و ساختار منحصربه فردشان از جمله اندازه، خواص الکترونی و اسید-باز در زمینه های مختلف و به خصوص در زمینه کاتالیزوری، اهمیت فراوانی یافته اند. عمده ترین ایراد وارده به پلی اکسومتالات ها جهت استفاده در سیستم های غیرهمگن، مساحت سطح پایین و حلالیت در محیط های قطبی می باشد که منجر به عدم امکان جداسازی آن ها می شود. بنابراین قرار دادن پلی اکسومتالات ها بر روی بسترهایی مثل: سیلیکا، سیلیکا-آلومینا، کربن فعال، زئولیت، پلیمر و غیره به طور گسترده ای مورد مطالعه قرار گرفته است. در این کار تحقیقی تعدادی از پلی اکسومتالات های نوع کگین استخلاف شده با فلزات سری اول واسطه [pw11mo39]p- ((ii), zn(ii), mn(iii), fe(ii), co(ii), ni,(ii), cu(iii (m = cr(بر روی سطح ذرات سیلیکا-آلومینا با بار مثبت تثبیت گردیدند. جهت جلوگیری از رها شدن مولکول های پلی اکسومتالات، سطح ذرات توسط سورفکتانت هگزادسیل تری متیل آمونیوم بروماید پوشانده شد. این کاتالیست ها با استفاده از روش های مختلفی مانند:xrd, ft-ir tg-dtg,, tem sem, و آنالیز عنصری شناسایی گردیدند و فعالیت کاتالیستی آن ها در واکنش اکسیداسیون الکل ها، سولفیدها و آمین ها مورد بررسی قرار گرفت. پس از بهینه سازی شرایط واکنش مثل مقدار کاتالیزور و اکسیدان و نوع حلال، sec-zn بهترین فعالیت کاتالیزوری را در واکنش اکسیداسیون الکل ها، سولفیدها و آمین ها با بازده بالا از خود نشان داد. همچنین این سیستم کاتالیزوری تکرارپذیری قابل توجهی از خود نشان می دهد به طوری که پس از پنج بار بازیافت کاهشی محسوسی در فعالیت کاتالیزوری آن دیده نمی شود. کلید واژه ها: پلی اکسومتالات، سیلیکای کاتیونی، اکسیداسیون و سورفکتانت

استفاده از سیستم های کاتالیزوری غیرهمگن یکی از مهمترین زمینه هایی است که در واکنشهای متفاوت آلی مورد توجه قرارگرفته است. اکسایش انتخابی ترکیبات آلی، یکی از زمینه های گسترده ی تحقیق در شیمی می باشد. از اهداف مهم در این زمینه، جایگزینی فرایندهای استوکیومتری اکسایش با واکنش های کاتالیزوری انتقال اکسیژن می باشد. بدلایل اقتصادی و زیست محیطی، سنتز کاتالیزورهای موثر، پایدار و انتخابگر برای تشکیل محصول مورد توجه قرار گرفته است. یکی از راه کارهای موثر، استفاده از کمپلکس های عناصر واسطه به همراه اکسیدکننده های دوست دار محیط مانند اکسیژن مولکولی و هیدروژن پراکسید می باشد. هیدروژن پراکسید به دلایل ارزان بودن و در عین حال توانایی بالا برای انتقال اکسیژن و تولید آب به عنوان محصول جانبی مورد توجه قرار گرفته است. واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید مانند اکسایش الکل ها، سولفیدها و آمین ها به عنوان یک روش سبز در سنتزهای آلی مورد مورد توجه قرار گرفته است. در این زمینه مشخص شده است که پلی اکسومتالات های استخلاف شده با عناصر واسطه از جمله کاتالیزورهای کارآمد و موثر در واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید می باشد که تهیه ی کاتالیزورهای غیرهمگن با استفاده از این ترکیبات بسیار مورد توجه قرار گرفته است. در این بررسی، تعدادی از پلی اکسومتالات های استخلاف شده با برخی از فلزات سری اول واسطه (tba)x[pw11mo39].nh2o (m= cr, mn, fe, co, ni, cu, zn) ، سنتز و شناسایی شد که به منظور تهیه ی کاتالیزورهای غیرهمگن، با استفاده از روش سل- ژل این ترکیبات در درون بافت سیلیکا قرار گرفت و در حضور هیدروژن پراکسید30% از این کامپوزیت (tba)x[pw11mo39].nh2o/sio2 (m= cr, mn, fe, co, ni, cu, zn)برای اکسایش الکل ها، سولفیدها و آمین ها استفاده گردید. در بین کاتالیزورهای سنتز شده پلی اکسومتالات استخلاف شده با آهن (iii)قرارگرفته در درون بافت سیلیکا انتخاب گری مناسبی برای تهیه ی محصول از خود نشان داد. در ادامه بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت که این کاتالیست غیرهمگن بدون کاهش قابل ملاحظه ی فعالیت برای 6 مرتبه بازیابی گردید.

اکسایش کاتالیستیکی غیرهمگن از زمینه های مهم تکنولوژی است که بخش مهمی از فرایندهای تولید مواد شیمیایی را تشکیل می دهد. پلی اکسومتالات ها نیز قابلیت ویژه ای در کاتالیز واکنش های اکسایش با هیدروژن پراکسید از خود نشان می دهند. از بین موادی که به عنوان بستر جامد برای نگهداری پلی اکسومتالات ها استفاده شده اند، رزین های پلیمری تبادل آنیونی جایگاه منحصر به فردی را به خود اختصاص می دهند. خصوصیاتی مانند عدم حساسیت به آب و محیط های آبی، درشتی ذرات و امکان جداسازی آسان، تکرارپذیری بالا و قابلیت استفاده مجدد از کاتالیست را می توان از مزایای این دسته از کاتالیست ها برشمرد. در این بررسی، تعدادی از پلی اکسومتالات های کگین استخلاف شده با برخی از فلزات سری اول واسطه [pw11mo39] (m = cr, mn, fe, co, ni, cu, zn)، سنتز و شناسایی شده و بر روی رزین تبادل آنیونی داوکس تثبیت گردیدند. از کاتالیست های تهیه شده برای اکسایش انتخابی سولفیدها به سولفون ها و سولفوکسید ها، سولفورزدایی اکسایشی بنزوتیوفن، دی بنزوتیوفن و نمونه های نفتی (بنزین و گازوئیل) و اکسایش آمین ها استفاده گردید. در اکسایش انتخابی سولفید به سولفوکسید کاتالیست pw11cr/dowex فعالیت بسیار مناسبی را از خود نشان داد و سولفوکسید را به صورت محصول اصلی واکنش ایجاد نمود. در اکسایش انتخابی سولفید به سولفون نیز همین کاتالیست با استفاده از قدرت اکسندگی هیدروژن پراکسید و در حلال استونیتریل سولفون را به عنوان محصول اصلی واکنش و به صورت تک مرحله ای تولید کرد. سولفورزدایی اکسایشی بنزوتیوفن و دی بنزوتیوفن (ترکیبات مدل) در سیستم دو فازی مشابه ترکیبات نفتی بررسی شد که سیستم اکسایشی هیدروژن پراکسید به کمک کاتالیست پلی اکسومتالات استخلاف شده با کروم فعالیت بسیار مناسبی را از خود نشان داد. در ادامه اکسایش شیمیایی و استخراج ترکیبات گوگرددار موجود در نمونه نفتی نیز (بنزین و گازوئیل) ارزیابی و نتایج مناسبی حاصل شد. در بین کاتالیست های سنتز شده کاتالیست pw11cu/dowex در اکسایش آمین ها به مشتقات نیترو انتخاب گری مناسبی برای تهیه ی محصول از خود نشان داد. در ادامه بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست ها نیز مورد بررسی قرار گرفت که این کاتالیست های غیرهمگن بدون کاهش قابل ملاحظه ی فعالیت، بیش از 8 مرتبه بازیابی گردیدند. کلید واژه: پلی اکسومتالات، کاتالیست های غیرهمگن، رزین داوکس، اکسایش، سولفید، سولفوکسید، سولفون، سولفورزدایی اکسایشی، آمین

پلی اکسومتالات ها دسته ی مهمی از کلاسترهای معدنی فلز-اکسیژن هستند. آن ها علاوه بر تنوع ساختاری به خاطر خصوصیات منحصربه فردشان از جمله اندازه، جرم، انتقال الکترون و فعالیت کاتالیستی به طور گسترده ای مورد توجه قرار گرفته اند. در میان محدوده گسترده ای از ترکیبات هتروپلی، پلی اکسومتالات های نوع ولز-داوسون، اندازه بزرگ و بار زیادی دارند و بنابراین می توانند به عنوان کاتالیست مناسب مورد استفاده قرار گیرند. اپوکسیدها حدواسط های مهمی در سنتزهای آلی می باشند. آن ها الکتروفیل های کربن شناخته شده ای هستند که توانایی واکنش با انواع نوکلئوفیل های مختلف را دارا می باشند اما به دلیل اینکه اغلب این سیستم های کاتالیستی مورد استفاده دارای مشکلاتی هستند، همواره نیاز به طراحی سیستم های کاتالیستی جدیدتر برای انجام این دسته از واکنش ها احساس می شود. در این پروژه تعدادی از پلی اکسومتالات های نوع ولز-داوسون استخلاف شده با برخی از فلزات ردیف اول واسطه، به صورت نمک های پتاسیم و تترابوتیل آمونیوم، x = h2o, br-))2-[p2w17o61(mn+.x)](n-10) ? zn)،cu ، ni، mn ، co و fe (m = سنتز و شناسایی شدند. این ترکیبات در واکنش های حلقه گشایی نوکلئوفیلی اپوکسیدها توسط آمین ها، سدیم آزید و استیک انیدرید مورد بررسی قرار گرفتند. در ابتدا تحقیقاتمان بر روی شرایط بهینه واکنش ها مانند مقدار کاتالیست، مقدار بهینه نوکلئوفیل ها و نوع حلال مورد بررسی قرار گرفت. بررسی ها نشان داد که پلی اکسومتالات نوع ولز-داوسون استخلاف شده با آهنx = h2o, br-) ) 2-[p2w17o61(fe3+.x)]6-? بیشترین فعالیت را در حلقه گشایی اپوکسیدها دارد. بعد از تعیین شرایط بهینه واکنش، حلقه گشایی اپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک مختلف، سدیم آزید و استیک انیدرید انجام شد. بازده های بالا، زمان های مناسب واکنش، ارزان و پایداری کاتالیست یک کاربرد سنتزی جدید برای پلی اکسومتالات های استخلاف شده با عناصر واسطه در سنتز آلی نشان می دهد. کلید واژه: پلی اکسومتالات، ولز-داوسون، حلقه گشایی، اپوکسیدها، آمین ها، سدیم آزید، استیک انیدرید

در این تحقیق کاتالیست منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین کلراید، [mn(tpp)cl]، بر روی بستری از نانوسیلیکا اصلاح شده قرار گرفت و فعالیت کاتالیستی آن در اپوکسایش آلکن ها بررسی شد. نگهدارنده مورد استفاده از موقعیت محوری به کمپلکس منگنز (iii) تترافنیل پورفیرین متصل شد. کاتالیست به وسیله روش های uv-vis، ft-ir و sem شناسایی گردید. پس از تهیه و شناسایی کاتالیست ناهمگن [mn(tpp)cl@nano-siim]، پیشرفت واکنش اپوکسایش آلکن های خطی و حلقوی متفاوت تحت شرایط به هم زدن مغناطیسی و تحت تابش فراصوت مورد بررسی قرار گرفت. برای این کار، ابتدا شرایط واکنش مانند نوع اکسنده، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت سدیم پریدات به عنوان بهترین اکسنده و نسبت مساوی از آب و استونیتریل به عنوان بهترین حلال انتخاب گردید. این کاتالیست فعالیت بسیار بالایی را در اپوکسایش آلکن هایی نظیر سیکلواکتن، سیکلوهگزن، استایرن، 1- اکتن و 1- دودسن از خود نشان داد. بازده اپوکسید بین 100-35 درصد و همچنین زمان واکنش در حدود 33/6-25/1 ساعت می باشد. در گام بعدی قابلیت بازیابی کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. که قابلیت بازیابی و استفاده ی مجدد بالایی از خود نشان داد. همچنین استفاده از امواج فراصوت زمان انجام واکنش ها را تا حد زیادی کاهش داد. در ادامه تحقیق پلی اکسومتالات حاوی فلز znبر روی نانوسیلیکای اصلاح شده قرارگرفت. سپس این کاتالیست به وسیله ی ft-ir، drs، tg-dtg و sem شناسایی شد. بعد از آماده سازی و شناسایی کاتالیست ناهمگن، فعالیت کاتالیستی آن در واکنش اپوکسایش آلکن ها تحت شرایط رفلاکس بررسی شد. در ابتدا شرایط واکنش شامل مقدار اکسنده، حلال و مقدار کاتالیست بهینه شد و در نهایت مقدار 25/0و 5/0 میلی لیتربرای هیدروژن پراکسید و استونیتریل بعنوان حلال انتخاب شد. این کاتالیست کارآیی بالایی در اکسید کردن آلکن های خطی و حلقوی از خود نشان داد. همچنین این کاتالیست ناهمگن دارای قابلیت بازیابی بالایی است و چندین بار بدون از دست دادن فعالیت کاتالیستی استفاده می شود. کلید واژه ها: منگنز(iii) تترافنیل پورفیرین، اپوکسایش آلکن ها، سدیم پریدات، نانو سیلیکا، کاتالیست ناهمگن, هیدروژن پراکسید, پلی اکسومتالات حاوی zn.

چکیده اکسایش کاتالیستی غیرهمگن از زمینه های مهم تکنولوژی است که بخش مهمی از فرایندهای تولید مواد شیمیایی را تشکیل می دهد. پلی اکسومتالات ها همچنین قابلیت ویژه ای در کاتالیز واکنش های اکسایش با هیدروژن پراکسید از خود نشان می دهند. از بین موادی که به عنوان بستر جامد برای نگهداری پلی اکسومتالات ها استفاده شده اند، sba-15 جایگاه منحصر به فردی را به خود اختصاص می دهد. خصوصیاتی مانند خلل و فرج با قطر منافذ یکنواخت، افزایش قدرت کاتالیستی، ارتباط بین نانو کانال های آنها با همدیگر، امکان جداسازی آسان، تکرارپذیری بالا و نگهداری موثر پلی اکسومتالات ها را می توان از مزایای این دسته از نگهدارنده ها برشمرد. در این تحقیق بر آن شدیم تا با توجه به نقش کاتالیستی پلی اکسومتالات ها، واکنش های اکسیداسیون در حضور این کاتالیست مورد بررسی قرار دهیم. در همین راستا پلی اکسومتالات های نوع کگین استخلاف شده با فلزات واسطه قرار گرفته درون ساختار محبوس شده در sba-15 به روش سل-ژل تهیه شدند. سپس توسط تکنیک های ft-ir، xrd،tga ، tem، icp و uv-vis ساختارهای سنتز شده شناسایی گردید. فعالیت بالا، گزینش پذیری، پایداری حرارتی و قابلیت بازیابی مناسب کاتالیست ها از خصوصیات این دسته از ترکیبات می باشد. واکنش های اکسیداسیون الکل ها، آمین ها و سولفیدها در حضور این کاتالیست ها و در شرایط رفلاکس انجام شد. در این واکنش ها اثر مقدار کاتالیست، اثر اکسیدان و اثر حلال مورد بررسی قرار گرفت. در میان کاتالیست های سنتز شده pw11zn/sba-15 بهترین فعالیت کاتالیستی را در واکنش اکسایش الکل ها، آمین ها و سولفیدها با بازده بالا از خود نشان داد. همچنین نتایج نشان داد که سیستم کاتالیتیکی پایدار بوده و قابلیت بازیابی و استفاده مجدد را حتی تا شش مرتبه دارد.

سرطان دومین عامل شایع مرگ و میر در کشورهای توسعه یافته و سومین عامل مرگ و میر در کشورهای در حال توسعه است. باید گفت که امروزه با وجود تلاش های بسیار گسترده ای که در حوزه پزشکی جهت درمان سرطان صورت گرفته-است هنوز درمان قطعی برای اکثر سرطان ها وجود ندارد و توسعه داروهای ضدسرطانی یکی ار مهم ترین اهداف شیمی دارویی نوین است. از آن جایی که القای مرگ سلولی برنامه ریزی شده در سلول‏های سرطانی یکی از روش های مناسب برای درمان سرطان بوده و یافتن ترکیبات ضدسرطان جدید به ویژه ترکیبات القاءکننده مرگ سلولی برنامه ریزی شده از اولویت های تحقیقاتی محسوب می‏گردد، لذا در این مطالعه سعی شد ترکیبات جدیدی از پلی اکسومتالات ها که اخیراً به دلیل خواصشان بر اساس برهمکنش با dna مورد توجه ویژه ای قرارگرفته اند، سنتز شوند. پلی اکسومتالات ها کلاسترهای آنیونی فلز- اکسیژن هستند که در میان کاربردهای زیادشان، بواسطه خواص ضدباکتریایی، ضدویروسی (بخصوص ضدویروس hiv) و ضدسرطانی، قادرند راه های جدید و کم هزینه برای درمان انواع بیماری ها باز نمایند. در این پژوهش ابتدا چهار نوع پلی اکسومتالات کگینی با یون های همراه متفاوت (h+، htyr و horn) سنتز و به وسیله ی تکنیک های ft-ir، uv-vis، icp، chns و tg شناسایی گردیدند. سپس میزان پایداری این پلی-اکسومتالات ها با استفاده از تکنیک uv-vis اندازه گیری شد و تأثیر نوع یون همراه، ph و غلظت بافر بر پایداری این پلی اکسومتالات ها مورد مطالعه و بررسی قرارگرفت. نتایج نشان داد که پایداری پلی اکسومتالات ها در ph های نزدیک به خنثی (2/6) را می توان به مقدار قابل توجهی با جایگزین کردن هیدروژن توسط اسیدهای آمینه تیروسین و اورنیتین افزایش داد. در بخش بعدی، شش پلی اکسومتالات کگینی محلول در آب سنتز و شناسایی شدند. میزان و نوع برهمکنش شان با dna تیموس گوساله به روش های اسپکتروسکوپی جذبی، فلورسانس و ولتامتری چرخه ای مورد بررسی و مقایسه قرار گرفت. با استفاده از نتایج اسپکتروسکوپی فرابنفش- مرئی ثابت پیوندی و نحوه ی پیوندشدن این پلی اکسومتالات ها به dna تیموس گوساله به دست آمد. سپس نتایج به دست آمده از این تکنیک توسط نشر فلورسانس و ولتامتری چرخه ای مورد تأیید قرارگرفت. تفسیر طیف ها برهمکنش های شیاری را اثبات می کند که نمودارهای اسکاچارد فلورسانس نیز پشتوانه ی محکمی جهت تأیید این نوع برهمکنش ها بودند. نتایج حاصل از این آزمایش ها نشان داد که ثابت پیوندی cowcpzr از همتاهای خود (cowcpti و cowcpfe) و siwco از simoco بیشتراست. این پدیده را به میزان الکترون کشندگی بیشتر zr4+ نسبت به ti4+ و fe2+ و w6+ نسبت به mo6+ به ترتیب در پلی اکسومتالات cowcpm و simco می توان نسبت داد. از دلایل عمده ای که کاربرد دارویی بسیاری از پلی اکسومتالات ها را محدود می کند این است که این ترکیبات از لحاظ ترمودینامیکی و سینتیکی در آب و در ph فیزیولوژیکی ناپایدارند و به مخلوطی از ترکیبات معدنی در بدن تخریب می-شوند. علت دیگر، سمیّت این ترکیبات است که از بار و ساختار مولکولی پلی اکسومتالات ها ناشی می شود. بنابراین تلاش-های بسیاری برای بهینه کردن پلی اکسومتالات ها از طریق تغییر در ساختار، بار و قطبیت به منظور به دست آوردن ترکیباتی با سمیّت پایین تر، پایداری بیشتر و فعالیت بیولوژیکی بالاتر انجام شد. در این راستا پلی اکسومتالات های سنتزشده را در دو نوع حامل دارو (نشاسته و استئاریک اسید) محبوس کرده و سپس فعالیت ضدسرطانی این ترکیبات در مقایسه با پلی اکسومتالات اولیه بر دو رده سلول سرطانی پستان (mcf-7) و کلیه (hek-293) مورد مطالعه قرار گرفت. نتایج این بخش از تحقیق بخوبی تأثیر حامل های دارو بر میزان فعالیت ضدسرطانی پلی اکسومتالات ها را نشان داد. به نحوی که با محبوس کردن پلی اکسومتالات ها در حامل های دارویی میزان سمیّت کاهش و فعالیت ضدسرطانی افزایش یافت. برای بررسی اثر اندازه ذرات بر فعالیت ضدسرطانی میزان نفوذ درون سلولی با استفاده از تکنیک icp اندازه گیری گردید. نتایج حاکی از افزایش میزان نفوذ درون سلولی پلی اکسومتالات ها در حضور حامل های داروئی است. لذا افزایش فعالیت ضدسرطانی آن ها را می توان به این عامل نسبت داد.

طرحی و سنتز ترکیبات هیبریدی آلی-معدنی جدید، گستره وسیعی از تحقیقات در زمینه شیمی مواد را به خود اختصاص داده است. دندریمرها درشت مولکول های جذاب با خواص فیزیکی و شیمیایی بی نظیری هستند که که از شبکه منظم شاخه دارشان منشاء می گیرد. پلی اکسومتالات ها کلاسترهای اکسید فلزی با ساختار متنوع و خواص ساختاری جالب-توجه هستند که کاربرهای زیادی در زمینه های کاتالیست، نور، مغناطیس و پزشکی به خود اختصاص داده اند. در طی دو دهه گذشته، مایعات یونی به عنوان حلال های سبز در بسیاری از واکنش های آلی نظیر اکسایش، کاهش و واکنش های تراکمی استفاده گردیده است. امروزه مایعات یونی در فرم های هیبریدی به عنوان کاتالیست مورد استفاده قرار گرفته اند. در این تحقیق، ابتدا کاتالیست های هیبریدی آلی-معدنی شامل [bmim]x[pw11moy].3h2o {m: وانادیم (iv)، کروم (iii)، منگنز(ii)، آهن (iii)، کبالت (ii)، نیکل (ii)، مس (ii) و روی (ii)}x} : 4 یا 5 و y: 39 یا 40}، den1-pom(m) {m: وانادیم (iv)، کروم (iii)، منگنز(ii)، آهن (iii)، کبالت (ii)، نیکل (ii)، مس (ii) و روی (ii)}، den2-pom(zn)، den3-pom(zn)، den4-pom(zn)، [nr4]5[pw11zno39].xh2o {:r اتیل، ایزوپروپیل، n-بوتیل و هگزادسیل تری متیل}، [choline]5[pw11zno39].xh2o، [4-clmepy]5[pw11zno39].xh2o،[amino acid]5[pw11zno39].xh2o {اسید آمینه: لیزین، والین، سیستئین، ارنتین، آلانین و تریپتوفان} سنتز شده و توسط روش های مختلف از جمله: آنالیز عنصری، dr uv-vis، ft-ir، xrd ،tg-dtg و sem مورد شناسایی قرار گرفتند. کاتالیست های هیبریدی [bmim]5[pw11zno39].3h2o، den1-pom(zn) و den4-pom(zn) در واکنش اکسایش الکل های بنزیلی و اپوکسایش آلکن ها در شرایط رفلاکس استفاده شدند. فعالیت و انتخاب پذیری این سیستم های کاتالیستی هیبریدی با ترکیبات مشابه همگن و ناهمگن شان مقایسه شد. در ادامه، مشخص گردید که این کاتالیست های هیبریدی آلی-معدنی، بدون تغییر قابل ملاحظه در فعالیت کاتالیستی، توانایی بازیابی و استفاده مجدد در طی چندین مرحله را دارند.

استفاده از سیستم¬های کاتالیستی همگن یکی از مهمترین زمینه¬هایی است که در واکنش¬های متفاوت آلی مورد توجه قرارگرفته است. به¬دلایل اقتصادی و زیست محیطی، سنتز کاتالیست¬های موثر، پایدار و انتخاب¬گر برای تشکیل محصول اهمیت فراوانی یافته¬اند. واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید مانند اکسایش الکل ها و سولفیدها به عنوان یک روش سبز در سنتزهای آلی می¬باشند. در این زمینه مشخص شده است که پلی اکسومتالات های استخلاف شده با لانتانیدها از جمله کاتالیست¬های کارآمد و موثر در واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید می باشند. در این تحقیق بر آن شدیم تا با توجه به نقش کاتالیستی پلی¬اکسومتالات¬ها، واکنش¬های اکسیداسیون در حضور این کاتالیست¬ها و در حضور هیدروژن پراکسید 30% برای اکسایش الکل ها و سولفیدها در شرایط رفلاکس و دمای محیط را مورد بررسی قرار دهیم. در این واکنش¬ها اثر مقدار کاتالیست، اثر اکسیدان و اثر حلال مورد بررسی قرار گرفت. در همین راستا پلی-اکسومتالات¬ نوع کگین استخلاف شده با سریم(iii) تهیه شد. سپس توسط تکنیک¬های ft-ir،tga ، icp، uv-vis و cv ساختار سنتز شده شناسایی گردید. کاربرد عمده این روش، در تعیین ساختارهای بلوری ناشناخته است. به همین منظور در این مطالعه جهت تعیین ساختار پلی¬اکسومتالات نوع کگین استخلاف شده با سریم، تکنیک تک بلور اشعه xمورد استفاده قرار گرفت. کاتالیست سنتز شده انتخاب گری مناسبی برای تهیه ی محصول از خود نشان داد. فعالیت بالا و پایداری حرارتی از خصوصیات این دسته از ترکیبات می¬باشد. در ادامه بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت. نتایج نشان داد که سیستم کاتالیتیکی پایدار بوده و بدون کاهش قابل ملاحظه ی قابلیت بازیابی و استفاده مجدد را حتی تا شش مرتبه دارد

پلی اکسومتالات های استخلاف شده با عناصر واسطه از جمله کاتالیست های کارآمد و موثر در واکنش های اکسایشی با هیدروژن پراکسید می باشد. به دلیل مساحت سطح پایین پلی اکسومتالات ها، تهیه ی کاتالیست های غیرهمگن با استفاده از این ترکیبات بسیار مورد توجه قرار گرفته است. در این تحقیق کربن فعال به دلیل داشتن خصوصیاتی مانند مساحت سطح ویژه بزرگ، ظرفیت جذب بالا، ساختار میکرو متخلخل، واکنش پذیری گروه های عاملی سطح، ثبات ph، پایداری شیمیایی بالا و استحکام مکانیکی و ارزان بودن، به عنوان نگه-دارنده پلی اکسومتالات ها مورد استفاده قرارگرفت. با توجه به نقش کاتالیستی پلی اکسومتالات ها، واکنش های اکسایش در حضور این کاتالیست و در حضور هیدروژن پراکسید 30% برای اکسایش الکل ها، آمین ها و سولفیدها در شرایط رفلاکس و دمای محیط مورد بررسی قرار گرفت. در این واکنش ها اثر مقدار کاتالیست، اثر اکسیدان و اثر حلال نیز بررسی شد. در این راستا پلی اکسومتالات نوع کگین استخلاف شده با فلز روی قرار گرفته بر روی بستر کربن فعال pw11zn@ac پس از سنتز توسط روش های ft-ir، xrd،tga ، uv-vis و آنالیز عنصری شناسایی گردید. کاتالیست سنتز شده پلی اکسومتالات استخلاف شده با روی(ii) قرارگرفته بر روی کربن فعال انتخاب گری و فعالیت مناسبی برای تهیه ی محصول از خود نشان داد. در ادامه بازیابی و استفاده مجدد از این کاتالیست مورد بررسی قرار گرفت که این کاتالیست غیرهمگن بدون کاهش قابل ملاحظه ای در فعالیت، برای 7 مرتبه بازیابی گردید. فعالیت بالا، گزینش پذیری، پایداری حرارتی و قابلیت بازیابی مناسب از خصوصیات این دسته از ترکیبات می باشد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در اکسایش انتخابی سولفید به سولفوکسید پلی اکسومتالات های استخلاف شده با فلز کروم و فاقد فلز واسطه تثبیت شده بر روی سطح سیلیکای عامل دار شده با آمونیوم، در اکسایش انتخابی سولفید به سولفون نیز همین کاتالیزورها با استفاده از قدرت اکسندگی هیدروژن پراکسید و در حلال استونیتریل و در اکسایش انتخابی آمین های آروماتیک به مشتقات نیترو نیز سیستم اکسایشی هیدروژن پراکسید به کمک رفتار کاتالیزوری پلی اکسومتالات استخلاف شده با منگنز تثبیت شده بر روی سطح سیلیکای عامل دار شده با آمونیوم، نیترو را با راندمان های بسیار خوب و به صورت تک مرحله ای تولید کرد.