ترکیبات هتروسیکلیک و مشتقات آنها که دارای ساختارهای پیران و ایزوکسازول هستند،بطور گسترده ای از نظر بیولوژیکی فعال بوده و بعلت خواص دارویی و درمانی مورد توجه قرار گرفته اند. در این پروژه با استفاده از واکنش یک مرحله ای (کلروکربونیل)فنیل کیتین با ?-کتوآمیدها و بنزوهیدروکسامیک اسید، بترتیب محصولات پیران و ایزوکسازول ،با راندمان بالا و در زمانی کوتاه سنتز شده اند. در ادامه این تحقیق ما تلاش کردیم ،برای سنتز 8،1-دی اکسو اکتاهیدرو زانتین ها یک روش جدید، مناسب، آسان و با بازده بالا در حضور کاتالیزور lapw12o40 و در تترابوتیل آمونیوم برمید که بعنوان مایع یونی استفاده شد(جایگزین حلال)پیدا کنیم و در همه موارد راندمان ها بالا و زمان واکنش از چندین ساعت 16-5 دقیقه کاهش یافت.

h4-3 ،1- بنزوکسازین-4- اون ها (آسیل آنترانیل ها ) دسته ای از هتروسیکل های جوش خورده هستند که به دلیل خواص بیولوژیکی آنها مورد توجه می باشند. در این پروژه تحقیقاتی یک سری از h4-3 ،1 - بنزوکسازین-4- اون های دو استخلافی از n-آسیل آنترانیلیک اسید در حضور تترااتیل آمونیوم کلرید مذاب به عنوان یک مایع یونی تحت تابش مایکروویو سنتز گردیدند. مزایای این روش به کارگیری mg(hso4)2 به عنوان یک عامل آبگیر و کاتالیست به جای استیک انیدرید ، زمان واکنش کمتر، روش کار ساده و بازده بالای محصولا می باشد. در بخش دوم این تحقیق یک روش موثر و مستقیم برای تهیه آمیدو آلکیل نفتول ها به وسیله تراکم یک مرحله ای آریل آلدهید، 2- نفتول واوره یا آمید ها در حضور تنگستو فسفریک اسید به عنوان یک کاتالیست همگن ارائه شده است. واکنش ها در تترااتیل آمونیوم تحت شرایط بدون حلال در دمای ‍‍0c100 انجام شد. ازمزایای این روش می توان بازده بالا و روش کار ساده و سازگار با شرایط زیست محیطی را نام برد.

یک سیستم بتالاکتام بخشی از هسته ی ساختاری گروهی از آنتی بیوتیک ها را تشکیل می-دهد. بنابراین سنتز این ترکیبات از اهمیت ویژه ای برخوردار است. یکی از روش های سنتز این ترکیبات واکنش ایمین ها با کیتین ها می باشد.در این پایان نامه سنتز مناسبی جهت تهیه ی بتالاکتام 3- (4- پیرولیل فنیل)- 1 و4- دی فنیل آزتیدین- 2- اُن و مشتقات آن از واکنش n- بنزیلیدین بنزن آمین و مشتقاتش با 2- ( 4- پیرولیل فنیل) استیک اسید، ارائه شده است.یک مکانیسم محتمل نیز برای توضیح سنتز محصولات پیشنهاد شد.ساختار ترکیبات سنتز شده ی جدید توسط اسپکتروسکوپی ir و 1h nmr تأیید شده است.

در این پروژه تحقیقاتی ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین با حذف و هیدروهالوژن از مالونیل کلرید مربوطه در ضمن عمل تقطیر بدست می آید. ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین ترکیبی پایدار بوده و بعد از تهیه برای مدت زمان زیادی در دمای پایین و حتی در دمای محیط قابل نگهداری می باشد. (کلرو کربونیل) فنیل کیتین، معرف 3،1- دی الکتروفیل فعالی هست که می تواند با تعداد زیادی از نوکلیوفیلها در شرایط بسیار ملایمی واکنش داده، و جهت سنتز هتروسیکل های 6،5 عضوی که دارای گروه های اکسو و هیدروکسیل در موقعیت های 3،1 هستند، به کار می رود. در این پروژه، ابتدا واکنش های حلقه زایی ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین پایدار با بنزو هیدروکسامیک اسیدها مورد بررسی قرار گرفت. از تراکم ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین با تعدادی از مشتقات بنزو هیدروکسامید اسیدها به عنوان 2،1 دی نوکلیوفیل ترکیباتی با ساختار ایزواکسازول-5-اون ، با راندمان خوب بدست می آمد. در بخش دیگر، تهیه 4- هیدروکسی – 2- پایرونها که از تراکم ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین با مشتقات ?- کتو آمیدها و مشتقات تیو کومارین ها به عنوان 3،1- دی فنیل ( 1- کربونیل)-6،5- دی هیدروژن- پیران – 2- اون ها و 4- هیدروکسی – 3- فنیل تیوکرومینو پیران با راندمان خوب و در مدت زمان کوتاه حاصل گردیده است. اطلاعات طیف سنجی مغناطیسی پروتون و کربن محصولات حاصل از واکنش ( کلرو کربونیل) فنیل کیتین با بعضی از مشتقات بنزو هیدروکسامیک اسید نشان می دهد مخلوطی از دو تاتومر را به عنوان محصول واکنش جامد بوده و از مخلوط واکنش به صورت رسوب جدا شده و خالص سازی آنها ساده و آسان انجام گردیده است.

در قسمت اول رساله ، سنتز مشتقات بتالاکتام به کمک واکنش حلقه زایی]2+2[ بنزیل-n-پیرول کیتین و ایمین های مختلف در حضور باز تری اتیل آمین و معرف موکایاما، گزارش شده است. در این راستا ایزومرهای خالص سیس و ترانس محصولات 2-آزتیدینون های مختلف، جداسازی و شناسایی گردید. در این پژوهش اثر دما بر روی بازده محصول مورد مطالعه قرار گرفت. شایان ذکر است که اسکلت بتا-لاکتام عنصر ساختاری اکثر آنتی بیوتیک ها بوده و دارای خواص بیولوژیکی می باشند. در بخش دوم، واکنش هترو دیلز-آلدر نانو ذرات فولرن و ترکیبات تیواکسیندول ?,?- غیراشباع در شرایط گرمایی کلاسیک و آون مایکروویو انجام شد. در روش کلاسیک بازده محصولات پایین و زمان واکنش بسیار طولانی بود . سپس واکنش در شرایط رفلاکس مایکروویو تحت گاز آرگون انجام گرفت که زمان واکنش کاهش یافته و بازده محصولات نیز بهبود یافت. در بخش سوم ترکیبات تیینو [2, 3-b]ایندول ها به کمک واکنش تراکم ایندول-2-تیون ها و کتون های آروماتیک انجام شد. مزایای واکنش شامل راحتی کار،مواد اولیه قابل دسترس ، شرایط ملائم واکنش و بازده بالا می باشد. در این پژوهش اثرات حلال، دما، مقدارکتون و کاتالیزور های مختلف بر روی بازده محصول مورد مطالعه قرار گرفته است. در قسمت چهارم رساله، مشتقات تیازولیدین-4- اون توسط واکنش بین پیرازول های مختلف و دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات ها سنتز شد. محصولات خالص با راندمان عالی و در عدم حضور کاتالیست به دست آمدند. علاوه براین زمان انجام واکنش بسیار کوتاه بوده و توانستیم به کمک این روش ساختارهایی که اسکلت مشابه ساختمان بسیاری از ترکیب های بیولوژیکی و دارویی را دارا می باشند را تهیه کنیم.

مشتقات ?- دی کربونیل ها حد واسط های سنتزی مهمی بوده که شامل خصوصیت های الکتروفیلی و نوکلئوفیلی می باشند. در بسیاری از سنتز ها از این ترکیبات استفاده می شود که یکی از آن ها سنتز ترکیبات هتروسیکل است. در این مطالعه پلی آنیلین، پلی آنیلین/sio2 و پلی وینیل پیریدین به عنوان کاتالیست های بازی هتروژن که دارای سطح فعال بالایی هستند، درسنتر سه جزئی مشتقات تترا هیدرو بنزو پیران و 4,3- دی هیدرو پیرانو [c] کرومین در واکنش آریل آلدهید ها، مالونونیتریل و ?- دی کربونیل در محیط آبی بررسی شده اند. در این پروژه همچنین تاثیر حلال های مختلف از جمله قطبی و غیر قطبی، پروتیک و اپروتیک و قابلیت بازیابی کاتالیست ها بدون کاهش در عملکرد آن ها نیز بررسی گردیده است.

در این تحقیق ایلیدهای فسفر جدیدی با استفاده از واکنش یک مرحله ای تری فنیل فسفین، دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات و ترکیباتی نظیر دی اتیل- 1-2- هیدرازین دی کربوکسیلات و 5،5- دی فنیل ایمیدازولیدین-4،2- دی ان سنتز شده اند.

سنتز تک مرحله ای مشتقات 3-(بنزو[d] تیازول-2-ایل)-7-هیدروکسی-1,6-دی فنیل-[1,2,3]تری آزولو[5,1,a] پیریمیدین-5(1h)-اون با استفاده از واکنش(کلروکربونیل)فنیل کیتین با 1,2,3-تری آزول ها

در مرحله نخست این تحقیق، فرایند یک واکنش با کاتالیروز نا همگن مطرح شده است این فرایند، شامل سنتز 1، 4- دی هیدروپیریدین و پلی هیدروکینولین به روش تراکم هانش و با استفاده از کاتالیزور نمک آمونیوم تنگستوفسفوریک اسید می باشد. در این روش از تترا بوتیل آمونیوم برومید به عنوان مایع یونی استفاده شده است. در قدم دوم، از واکنش دی آلکیل استیلین دی کربوکسیلات (daad) با هیدرازین کربوتیامید، تیازولیدینون سنتز شد. واکنش این ترکیب با daad حدواسطی را بوجود آورد که به راحتی با واکنش درون مولکولی، حلقه پنج ضلعی تیازولیدینون بدست آمد. در مرحله بعد، واکنش سیکلوپروپنون با آلکیل هیدرازین مورد بررسی قرار گرفت؛ pph3 در این واکنش به عنوان کاتالیزور حلقه سیکلو پروپنون را به فسفورانیلیدین کیتین تبدیل کرد، سپس این حدواسط با آلکیل هیدرازید واکنش داده شد و آکریلویل بنزوهیدرازید سنتز شد. ساختا محصولات نهایی پس از جدا سازی و خالص سازی با استفاده از داده های طیفی مورد بررسی قرار گرفت و تایید گردید.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

چکیده ندارد.

در این پروژه، ابتدا واکنشهای حلقه زایی کلروکربونیل کیتین های پایدار با انامینونها مورد بررسی قرار گرفت. یک سری از مشتقات استخلاف دار 5- آسیل- 2 – پیریدینونها از تراکم (کلرو کربونیل)فنیل کیتین با تعدادی از مشتقات انامینونها بعنوان 1،3 دی نوکلئوفیل تهیه گردیده است. به علت جالب بودن ترکیباتی با ساختار 2 – پیریدینون، ترکیبات 4 – هیدروکسی- 3 و 6 دی استخلافی 2 – (h1) پیریدینون، این ترکیبات از واکنش بین مشتقات بازهای شیف بعنوان 1،3 دی نوکلئوفیل و (کلرو کربونیل)فنیل کیتین در دمای بالا با راندمان خوب تهیه گردید. این مواد حالت جامد داشته و پایدار می باشند. در ادامه، واکنش (کلرو کربونیل)فنیل کیتین با 1،3 دی نوکلئوفیل ها، واکنش بین مشتقاتی از آمیدهای n – مونو استخلافی بعنوان 1،3 دی نوکلئوفیل و کیتین مربوطه در دمای بالا، در جهت سنتز مشتقات 1،3 – اکسازینیوم الاتها با راندمان خوب استفاده شد. هر دوی مشتقات بازهای شیف و آمیدهای n – مونو استخلافی به اندازه کافی واکنش پذیر نبوده و نمی توانند با دی الکتروفیلهایی همچون (کلرو کربونیل)فنیل کیتین در دمای محیط واکنش کنند، بنابراین واکنش این ترکیبات با (کلرو کربونیل)فنیل کیتین، در دمای بالا وقتی که به فرم دیگر تاتومری خود در می آیند انجام می شود.

الف : (کلروکاربونیل) فنیل کیتین بطریقه دی هیدروهالوژناسیون از فنیل مالونیل دی کلراید بدست می آید. این کیتین در ضمن عمل تقطیر از اسید کلراید مربوطه بطریقه دی هیدروهالوژناسیون گرمائی تهیه می شود. بطوریکه پروتون اسیدی به همراه اتم کلر بسهولت در دمای بالا از مولکول اسیدکلراید خارج می گردد، بدون آنکه از باز تری اتیل آمین که بعنوان معرف دی هیدروهالوژناسیون از اسیدکلرایدها است ، استفاده گردد. تهیه این کیتین در نوع خود روشی منحصر به فرد می باشد. ب : (کلروکاربونیل) فنیل کیتین در واکنش افزایش حلقوی [2+2 ] با آلدهیدها همچون پروپانال، بوتانال، -2 متیل پروپانال، بنزآلدهید ، سیکلوهگزان کربوکسالدهید و آلدهید آلفا، بتا غیراشباعی کروتون آلدهید و کیتونها همچون پروپانون ، -2 بوتانون ، سیکلوهگزانون، سیکلوپنتانون و کیتون آلفا و بتا غیراشباع دی بنزال استن بسهولت تحت شرایط ملایم آزمایش و در حضور کاتالیزور اسیدلوئیس بورن تری فلوراید، شرکت می نماید و مشتقات -2 اکسی تانون را ایجاد می کند. هیدرولیز اسیدی تمامی ملدرم اسیدهای سنتز یافته منجر به تشکیل فنیل استیک اسید، آلدهیدها و کیتونهای مربوطه به همراه تشکیل گاز کربن دی اکسید می گردد. تهیه این محصولات خود دلیلی بر تایید ساختار این ملدرم اسیدهاست . ج : تهیه مشتقات جدید 1 ، -3 اکسازین از طریق واکنش افزایش حلقوی دی الز، آلدر[4+2 ] کلروکاربونیل فنیل کیتین با فنیل ایزوسیانات و n - بنزیلیدین آنیلین. (کلروکاربونیل) فنیل کیتین در واکنش دی الز - آلدر، با هتروالین فنیل ایزوسیانات و بازشیف n - بنزبنزیلیدین آنیلین ترکیبات جدید 6 - کلرو - 3 ، 5 - دی فنیل - 1 ، 3 اکسازین - 2 ، 4 - دی اون و 6 - کلرو - 2 ، 3 ، 5 - تری فنیل - 1 ، 3 - اکسازین - 4 - اون را به ترتیب ایجاد می نماید.

الف : (کلروکربونیل ) فنیل کیتین به طریقه دی هیدروهالوژناسیون از فنیل مالونیل دی کلراید به دست می آید. این کیتین در ضمن عمل تقطیر از اسیدکلراید مربوطه به طریقه دی هیدروهالوژناسیون گرمایشی تهیه می شود. به طوری که پروتون اسیدی به همراه اتم کلر به سهولت در دمای بالا از مولکول به صورت اسیدکلراید خارج می گردد، بدون اینکه از بازتری اتیل آمین که به عنوان معرف دی هیدروهالوژناسیون از اسیدکلرایدها است ، استفاده گردد. تهیه این کیتین در نوع خود روش منحصر به فرد می باشد. ب :(کلروکربونیل)فنیل کیتین افزایش حلقوی (4 2) با ترکیبات سیانید تحت جو نیتروژن و بدون کاتالیزور تشکیل حلقه های 1 ،3 - اکسازین می دهد. که در این واکنش حلقه شش تایی در اثر جذب آب باز شده و تشکیل ترکیبات آمیدی می نماید. در این واکنش از فنیل سیانید استفاده شده است که در نهایت n - بنزوئیل - 2 - فنیل استامید تشکیل گردید که نتایج طیفی با ساختمان ارائه شده هماهنگی کامل را دارا می باشد. ج: از واکنش مستقیم آلدهیدها با آینهای آروماتیک نوع اول با گروههای عاملی مختلف استفاده می شود. ساختمان کلیه ایمینهای ساخته شده با نتایج طیفی مطابقت کامل دارد.

(کلروکاربونیل) فنیل کیتین به روش دی هیدروهالوژناسیون از فنیل مالونیل کلراید تهیه می شود این کتین در ضمن عمل تقطیر بدست آمده و مولکولی پایدار میباشد بنحوی که می توان آن را برای مدت طولانی در درجه حرارت اتاق نگهداری نمود. کیتین مذکور در دمای اتاق باتعداد زیادی از ترکیبات کاربونیل واکنش افزایش حلقوی شدن [2+2] را انجام می دهد و 2-oxetanone های مربوطه را بوجود می آورد. مثلا این کتین باکتون هایی نظیر سیکلوپنتانون، سیکلوهگزانون و پروپانون واکنش داده و 2-oxetanone های مربوطه ایجاد گردیده است . این محصولات در اثر حرارت دی اکسیدکربن از دست داده و به ترکیبات a و b غیر اشباع مربوطه تبدیل می گردند هیدرولیز محصولات بدست آمده همراه با واکنش تنزل آلدول بوده که منجر به تشکیل فنیل استیک اسید و کتون مربوطه می گردد.

(کلرورکربونیل) فنیل کیتین در ضمن تقطیر از فنیل مالونیل دی کلرید به طریق دی هیدروهالوژناسیون گرمایی تهیه می شود. (کلرورکربونیل) فنیل کیتین، یک کیتین بسیار پایدار است بطوریکه میتوان آن را به مدت طولانی در سرما نگهداری کرد بدون آنکه دیمر شود.‏‎ ‎‏واکنش این کیتین با مقدار هم ارز آن 2-مرکاپتوبنزیمیدازول و 3(5)-مرکاپتو-1، 2، 4-تری آزول در حلال تتراهیدروفوران در دمای محیط به مدت یک ساعت صورت گرفت و محصولات با راندمان نسبتا خوبی بدست آمدند.‏‎‎‏تا کنون واکنش کیتین ها با تیول ها بطور محدود، فقط بصورت افزایشی گزارش شده اند. این افزایش حلقوی یک طرح تحقیقاتی جدید در این زمینه است. ساختار محصولات با استفاده از اطلاعات طیف سنجی ‏‎ir‎‏ و ‏‎13c nmr‎‏ و ‏‎1h nmr‎‏ و ‏‎mass‎‏ و آنالیز عنصری مشخص شده اند.همچنین ترکیبات استیک اسید، تری فلوتورو-2- (آریل) هیدرازیدها با راندمان بالا از واکنش تری فلوئورواستیک اسید با آریل هیدرازین ها در غیاب حلال سنتز شده اند. در این روش مقدار هم ارز از تری فلوئورو استیک اسید با آریل هیدرازین ها در دمای محیط مخلوط شده و محصول بعد از 30 دقیقه به صورت رسوب بدست آمد که پس از صاف کردن در اتانول کریستالیزه شد. مزیت این روش بر روشهایی که در روشهایی که در متون گزارش شده در این است که به مشتق فعال شده اسید، حلال و حرارت نیاز نداشته و واکنش مستقیما بین هیدرازین و تری فلوئورواستیک اسید صورت می گیرد.