جداسازی و اندازه گیری بعضی گونه های شیمیایی به کمک روش های نقطه ابری شدن، استخراج مایع – مایع، استخراج فاز جامد تحت سیستم تزریق در جریان و اتوماسیون دستگاهی

در پایان نامه حاضر، ابتدا در غالب فصل اول مقدمه ای فشرده و مختصر راجع به اصول اتوماسیون و تجزیه تزریق در جریان ارائه شده و سابقه منابع مرتبط با مفاهیم استخراج حلالی، نقطه ابری شدن و فاز جامد به صورت تزریق در جریان به تفصیل مورد بحث قرار می گیرد. در فصل دوم، روش تزریق در جریانی مبتنی بر میکرو استخراج مایع – مایع (llme-fia) به منظور اندازه گیری فلئوریمتری کمپلکس روی با لیگاند 5-(9-آنتراسنیل متیل)-8،2-دی تیا-5 آزا-6،2 پریدیلوفان (4l؛ یک لیگاند ماکروسیکل جدید) بعد از پیش تغلیظ از محیط آبی پیشنهاد شده است. در طراحی سیستم مورد نظر از قطعه قطعه کننده خاصی استفاده نشده و یک جداکننده فاز گرانشی، نقش جداکردن فاز آلی از آبی را ایفا می کند. میکرو استخراج حلالی مورد نظر در 5/8 = ph و با استفاده از حجم 150 میکرولیتر از محلول هگزانولی لیگاند به عنوان فاز استخراجی انجام می شود. بعد از تثبیت شرایط، بهینه شیمیایی و فیزیکی کار اندازه گیری فلئوریمتری در طول موج بر انگیختگی 373 و نشر 530 نانومتر انجام می شود. تحت این شرایط روش در دامنه غلظتی µg ml-1 53/4-025/0 با ضریب رگراسیون 9951/0 خطی می باشد و سایر ارقام شایستگی آن عبارتند از: 31/4 = %rsd، 45 = ef،ng ml-1 3/2 = lod. روش llme-fia مورد بحث ساده، سریع، و به علت استفاده از مقادیر کم حلال آلی تاحد زیادی سبز می باشد. در نهایت از این روش برای اندازه گیری روی در دو نوع پس مانده معدنی، موی سر و سرم خون انسان استفاده شده است. در فصل سه، از سیستم میکرو استخراج مایع – مایع تزریق در جریان توصیف شده قبل برای گسترش روشی برای پیش تغلیظ و جداسازی ماده منفجره cl-15 به منظور اندازه گیری با دستگاه فلئورسانس استفاده شده است. ماده منفجره پر انرژی مبتنی بر نیتروژن cl-15 بر اساس ساختار شیمیایی خود در شرایط بازی خواص نشری نشان می دهد. از این خواص نشر فلئورسانس در طول موج 480 نانومتر در فاز آلی استخراجی، روشی با ارقام شایستگی؛ دامنه خطی µg ml-1 06/12-28/0، ضریب رگرسیون 9987/0، حد تشخیص µg ml?1 05/0، انحراف استاندارد نسبی 12/5 درصد و فاکتور تشدید 8/27 تشکیل شده است، که به طور موفقیت آمیزی برای اندازه گیری اختصاصی cl-15 در دو نمونه سنتزی از مخلوط سایر مواد منفجره که با نمونه های آبی به حجم رسیده اند، استفاده شده است. فصل چهارم حاوی گسترش روش llme-fia به منظور استخراج یون مس به کمک لیگاند tt9c3 برای اندازه گیری آن به صورت نورسنجی می باشد.کمپلکس 2+cu با tt9c3 تشکیل یک کمپلکس انتقال بار حساس و گزینشی می دهد که در طول موج 451 نانومتر جذب دارد. در شرایط بررسی شده و بهینه شامل (5 = ph)، قدرت یونی (m 05/0 سولفات سدیم)، مقدار لیگاند (اضافی)، یون مقابل (mm 15 = sds)، منحنی کالیبراسیون در دامنه µg ml-1 2/4-08/0 با ضریب رگرسیون 9985/0 خطی می باشد. سایر ارقام شایستگی نمونه از این قرارند: 16 ng/ml, ef = 37/0lod = و 7/5 %rsd =. در نهایت از روش مورد نظر برای اندازه گیری مقدار مس به عنوان ناخاصی موجود در سه نوع نمک تجاری شرکت مرک استفاده شده است. در فصل چهارم روش جداسازی و پیش تغلیظ پیوسته به صورت نقطه ابری شدن برای اندازه گیری کلونازپام از مشتقات بنزودیازپام، به عنوان داروی خواب آور و درمان صرع ارائه شده است. در سیستم تزریق در جریان طراحی شده، محلول مایسلی بریج 56 حاوی گونه کلونازپام به سیستمی شامل مینی ستون جداکننده فاز پر شده با پشم شیشه تزریق می شود. در مرحله بعد کلونازپام استخراج شده در 1 ph = و دمای بهینه 65 درجه سانتی گراد به کمک محلول شویش 9:1 حجمی اتانول- استونیتریل شسته و برای اندازه گیری کمی در طول موج های برانگیختگی و نشر 352 و 400 نانومتر به سوی دستگاه اسپکتروفلئوریمتری ارسال می شود. در شرایط بهینه دارای ارقام شایستگی، شامل دامنه خطی ng ml-1 2/3-03/0، حد تشخیص ng l-1 32/0، انحراف استاندارد نسبی 59/5 درصد می باشیم. در فصل بعد، نرم افزار ساده ای بر مبنای guide نرم افزار matlab به منظور ثبت پویش زمانی داده های دیجیتال ارسالی از جانب نورسنج پروپی نوشته شده است. به این منظور حد واسط الکترونیکی ساخته شده که با دریافت سیگنال از خروجی آنالوگ دستگاه آنها را دیجیتال کرده به کمک رابط rs232 به ورودی com رایانه می رساند. پس از بررسی مشخصات نرم افزاری و سخت افزاری مورد نظر، سیستم تزریق در جریانی طراحی شده که در آن کمپلکس +2cu با tt9c3 پس از خنثی شدن و پیش تغلیظ بر روی فاز جامد c18 برای اندازه گیری مس با نورسنج پروپی فوق الذکر به کار گرفته شود. شرایط کاری سیستم استخراج فاز جامد به صورت تزریق در جریان (spe-fia) مورد نظر بررسی و در نهایت مشخصات آن به این صورت محاسبه شده اند: µg ml?1 4/2 -02/0 dlr =، 29 ng ml-1, ef = 4/1lod = 2/4 %rsd=. نتایج نشان می دهند که به علت نوع استفاده از نورسنج پروپی در سیستم تزریق در جریان طراحی شده، مواردی مثل حجم مرده کاهش یافته و در نهایت کاهش چشم گیری در پهن شدگی پیک ها مشاهده می شود. فصل پایانی شامل ارائه مدل ساده ای برای انجام انطباق طیفی برهمکنش های افزایشی 1:1 فلئورسانسی می باشد. در اینجا از معادله اصلی نمایش دهنده فلئورسانس ( ) که به صورت غیر خطی است برای نوشتن الگوریتم حاکم بر سیستم استفاده شده است. بعد از فرمول بندی معادلات به کمک فرض های مناسب، روابط حاصل به شکلی خواهند بود که قادر به محاسبه پارامترهای حاکم در برهمکنش بین کتوکونازول و بتاسیکلودکسترین (یک برهمکنش میزبان-میهمان) با استفاده از سالور (solver) نرم افزار ورد (excell) می باشیم که قادر به محاسبه روابط خطی است. این محاسبات با نتایج محاسبات روش بنیزی- هیلدبراند و روش نسبت مولی مقایسه و کنترل شده اند. در روش اخیر علاوه بر محاسبه بزرگی ثابت تشکیل، پارامترهای دیگری مثل بازده کوانتمی و ضریب جذب مولی نیز قادر به اندازه گیری اند. به طور خاص در مورد برهمکنش بین کتوکنازول و بتا سیکلو دکسترین مقادیر ke, ?, حاصل، عبارتند از: 40/399، 3-10 × 1/2 و 3+10 × 6/5.