اثر عوامل مختلف بر پایداری کمپلکس های پورفیرین فلزی در حضور لیگاندهای نیتروژن دهنده با اکسید کننده تترابوتیل آمونیوم هیدروژن مونوپرسولفات

تغییرات طیف مرئی کمپلکس mniiitpp(cl) طی افزایش n-bu4nhso5 در حضور ایمیدازول، 1-متیل ایمیدازول، 2-متیل ایمیدازول، 4-متیل ایمیدازول و پیریدین در حلال دی کلرومتان در دمای اتاق بررسی شد. در حضور ایمیدازول، 2-متیل ایمیدازول و 4-متیل ایمیدازول حد واسط منگنز با ظرفیت بالا مشاهده شد. این حدواسط ابتدا به منگنز(iii) و سپس به منگنز(ii) تبدیل شد. در حضور 1-متیل ایمیدازول و پیریدین حد واسط منگنز با ظرفیت بالا و منگنز(ii) مشاهده نشد. ایمیدازول، 2-متیل ایمیدازول و 4-متیل ایمیدازول با توجه به امکان ایجاد پیوند هیدروژنی، می توانند پروتون زدا شده، با قدرت به مرکز فلزی چسبیده و طول عمر حدواسط منگنز با ظرفیت بالا را زیاد کنند ولی برای 1-متیل ایمیدازول و پیریدین که چنین امکانی برای آن ها وجود ندارد، قدرت کوئوردینه شوندگی کم است و نمی توانند باعث پایداری حدواسط منگنز با ظرفیت بالا شوند. گونه های منگنز با ظرفیت بالا حدواسط به دو صورت mnivtpp(oh) و mnvtpp(=o) (منگنز اکسو) وجود دارند. گونه حدواسط mnvtpp(=o) به [mniiitpp]+ کم اسپین تبدیل می شود که می تواند توسط hso4¯به [mniitpp] احیا شود. گونه حدواسط mnivtpp(oh) به [mniiitpp]+ پر اسپین تبدیل می شود که نمی تواند توسط hso4- به [mniitpp] احیا شود. الکل ها در حضور بازهایی مثل ایمیدازول پروتون زدایی شده، قدرت کوئوردینه شدن آن-ها به فلز زیاد شده و پایداری حدواسط منگنز با ظرفیت بالا را افزایش می دهند. mnivtpp(oh) در حضور الکل ها (مخصوصأ الکل های نوع اول با ممانعت فضایی کم) و در حضور بازهایی مثل ایمیدازول به صورت mnivtpp(or)2 در می آید که نسبت به mnvtpp(=o) پایداری بسیار بیشتری دارد. گونه های تک الکترون دهنده مثل فروسن باعث تبدیل mnvtpp(=o) به mnivtpp(or)2 پایدارتر شده و طول عمر حدواسط منگنز با ظرفیت بالا را افزایش می دهند. گونه های دو الکترون دهنده مثل هیدروکینون باعث تبدیل mnvtpp(=o) به [mniiitpp]+ و mnivtpp(or)2 به [mniitpp] شده و طول عمر حد واسط های منگنز با ظرفیت بالا را کاهش می دهند. طیف مرئی mniiitpp(cl) با افزایش m-cpba در حضور ایمیدازول، 2-متیل ایمیدازول و 4-متیل ایمیدازول، وجود حد واسط منگنز با ظرفیت بالا را نشان می دهد ولی کمپلکس [mniitpp] حاصل نمی شود. افزودن n-bu4nhso4 به مخلوط واکنش قبل یا بعد از افزودن m-cpba منجر به تشکیل [mniitpp] می شود. طیف مرئی mniiitpp(cl) با افزایش m-cpba در حضور 1-متیل ایمیدازول و پیریدین منجر به تشکیل حد واسط منگنز با ظرفیت بالا و [mniitpp] نمی شود.