سنتز، شناسایی و تعیین ساختار کمپلکس های نقره (i) با لیگاندهای دو دندانه ای ca2en, bpy و لیگاند چهار دندانه ای me-pk)2en) و کمپلکمس های مس (i) با لیگاندهای دو دندانه ای phca2en, phca2-dab و ca2ph و لیگاند چهار دندانه ای me-pk)2en)
چکیده
ساختار بلوری کمپلکس های نقره (i) و مس (i) تحت تاثیر عوامل مختلفی مانند حلال، نوع و تعداد لیگاند و یون مخالف تغییر می کند. کمپلکس های نقره (i) و مس (i) اعداد کویوردیناسیون 2 تا 6 را می توانند اختیار کنند. در این رساله، با تغییر نوع و تعداد لیگاند و همچنین تغییر نوع یون مخالف، کمپلکس های نقره (i) و مس (i) با ساختارهای مختلف سنتز شد و به کمک آنالیز عنصری و روش های طیف بینی uv-vis, ir و 1h-nmr شناسایی گردید. در قسمت اول، لیگاند باز شیف ca2en مشتق شده از سینام آلدهید و اتیلن دی آمین, سنتز و تعدادی از کمپلکس های نقره (i) آن با فرمول های [ag(ca2en)(pph3)2]clo4 (1), [ag(ca2en)2]clo4 (2), [ag(ca2en)(pph3)]x (x = clo4- (3), bf4- (4), pf6- (5)), [ag(ca2en)(pph3)x] (x = n3- (6), scn- (7)) سنتز شد. ساختار کمپلکس های (3), (4), (5), (6) و (7) با روش پراش پرتو-x تعیین شد. کمپلکس های (3) تا (5) سه کویوردینه و ساختار مثلث مسطح انحراف یافته دارند و کمپلکس های (6) و (7) ساختار شبه چهاروجهی دارند. در طیف الکترونی کمپلکس های (2) و (6) نوار انتقال بار فلز به لیگاند در طول موج های بالاتر ظاهر شده و در طیف دیده می شود و برای سایر کمپلکس ها، این نوار توسط نوار انتقال بار درون لیگاندی پوشیده شده و در طیف دیده نمی شود. در قسمت دوم، دو لیگاند باز شیف phca2-dab و phca2en مشتق شده از ? - فنیل سینام آلدهید با 2,2 -دی آمینوبای فنیل و اتیلن دی آمین و لیگاند ca2ph مشتق شده از سینام آلدهید و فنیلن دی آمین سنتز شد و کمپلکس های مس (i) آن ها با فرمول های [cu(phca2-dab)2][cui2] (8), [cu(phca2en)2][i3] (9), [cu(ca2ph)i]2 (10) سنتز شد. ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین شد. کمپلکس های (8) و (9) منومر و دارای آنیون های cui2 (8) و i3 (9) می باشند. این دو کمپلکس اولین ترکیب های مس (i) هستند که در آنها آنیون های [cui2]- و [i3]- بصورت منومر و تنها وجود دارند. کمپلکس (10) دیمر بوده و یون های مس توسط پل های i- به یکدیگر متصل می شوند. با تغییر نوع لیگاند در این کمپلکس ها ساختارهای متفاوتی بدست آمد. کمپلکس (8) در حالت جامد دارای بر هم کنش های غیرکووالانسی از نوع p_4pe هستند. بنابراین، این کمپلکس توانایی تشکیل واحدهای سوپرامولکولی را از طریق p_4pe (parallel fourfold phenyl embraces) از خود نشان می دهند. در قسمت سوم، لیگاند باز شیف (me-pk)2en مشتق شده از استیل پیریدین با اتیلن دی آمین سنتز شد و کمپلکس های نقره (i) و مس (i) آن با فرمول های [ag2((me-pk)2en)2](clo4)2 (11), [cu2((me-pk)2en)(pph3)4](clo4)2.2chcl3 (12), [cu2((me-pk)2en)(pph3)2(i)2].2ch3cn (13) تهیه گردید. ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین شد. این کمپلکس ها بصورت دیمر می باشند. یونهای نقره (i) و مس (i) در این کمپلکس ها توسط پل اتیلنی لیگاند به یکدیگر متصل می شوند. فاصله بین یون های نقره (i) و مس (i) در این کمپلکس ها نسبت به کمپلکس های مشابه کوتاهتر بوده، به گونه ای که در کمپلکس (11) بین مراکز نقره (i) پیوند فلز - فلز تشکیل می شود. ساختار کمپلکس (11) پنج کویوردینه و دو هرمی مثلث القاعده انحراف یافته است. ساختار کمپلکس های (12) و (13) چهار کویوردینه و چهاروجهی انحراف یافته می باشند. در قسمت چهارم، کمپلکس های نقره (i) لیگاند 2،?2-بی پیریدین با فرمول های [ag(bpy)(pph3)(ono2)] (14), [ag(bpy)(pph3)]clo4 (15), [ag(bpy)(pph3)]pf6 (16) سنتز شد و ساختار این کمپلکس ها با روش پراش پرتو-x تعیین گردید. این کمپلکس ها بصورت منومر می باشند. ساختار کمپلکس (14) چهارکویوردینه و چهاروجهی انحراف یافته است. ساختار کمپلکس های (15) و (16) سه کویوردینه و مثلث مسطح انحراف یافته می باشند.