یکی از مسائل مهم در حوزه فلسفه و کلام، مسئله "نظام احسن" است. در این زمینه بسیاری از اندیشمندان در شرق و غرب عالم به بحث و بررسی پرداخته اند، لایب نیتس و ملاصدرا از اندیشه ورزانی هستند که با اعتقاد به کامل بودن نظام هستی و استناد به مبانی خود، به طرح، اثبات و دفاع از این نظریه پرداخته اند و جهان کنونی را بهترین جهان ممکن خوانده اند. ملاصدرا با تمسک به مسئله علم عنایی خداوند، حکمت بالغه الهی، خیریت وجود و عدمی بودن شر، وجود نظامی برتر از نظام موجود را غیر ممکن دانسته است. لایب نیتس نیز با طرح ایده ی جهان های ممکن، اصل کمال، اصل نظام احسن و استناد به حکمت و عدل خداوند، خداوند را خالقی دانسته است که به ضرورت اخلاقی، تنها یک جهان که به تبع کامل بودن خودش، نظامی احسن و اکمل است را به فعلیّت می رساند و آن نظام، همین نظام کنونی است. سعی ما در این پژوهش، تبیین این مسئله و اثبات آن از دیدگاه این دو فیلسوف بزرگ مغرب زمین و جهان اسلام می باشد.

دراین پایان نامه، ساختار کمپلکس های بنزن متصل به استخلاف های الکترون کشنده و الکترون دهنده با استفاده از نظریه تابعی چگال (dft)، روش cam-b3lyp و مجموعه پایه g**++311-6 و با کمک برنامه gaussia 03,09 بهینه شده اند. سپس برهم کنش این کمپلکس ها با فلزات واسطه ( ag،au ،pd ،pt)مورد بررسی قرار گرفته است. فصل سوم به بررسی برهم کنش کمپلکس های بنزن با فلزات واسطه می پردازد و محاسبه انرژی پیوندی نشان می دهد که از میان فلزات واسطه، فلز پلاتین بیشترین و فلز نقره کمترین انرژی پیوندی را دارد(ag pt > pd > au>). همچنین مقایسه تاثیر استخلاف الکترون کشنده و استخلاف الکترون دهنده بر انرژی پیوندی نشان داد که استخلاف الکترون دهنده انرژی پیوندی را افزایش، و استخلاف الکترون کشنده انرژی پیوندی را کاهش می دهد. در ادامه تاثیر افزایش تعداد گروه های الکترون دهنده و گروه های الکترون کشنده بر روی انرژی پیوندی مورد بررسی قرار گرفت و نتایج حاصل نشان داد که افزایش تعداد گروه های الکترون دهنده، انرژی پیوندی را افزایش نداده در حالی که افزایش تعداد گروه های الکترون کشنده انرژی پیوندی را کاهش می دهد. علاوه بر این با افزایش طول پیوند، انرژی پیوندی کاهش یافته است. به منظور بررسی ماهیت پیوند ها، تجزیه و تحلیل nbo, qtaim روی ساختارهای بهینه cam-b3lyp انجام شده است. نتایج به دست آمده از qtaim نشان داد که پیوند کمپلکس های بنزن با فلزات واسطه هم خصلت کووالانسی و هم خصلت الکترواستاتیک را داراست. تجزیه و تحلیل nbo نشان داد که در کمپلکس های بنزن، بار از سیستم ? به فلز منتقل می شود و می توان نتیجه گرفت که در پیوندها، انتقال بار سهم قابل توجهی را در پایداری ترکیبات ایفا می کند.

چکیده بخشی از فضای شهری که آن را با نام بافت فرسوده می شناسیم، عمدتاً فاقد شرایط زیست مطلوب از نظر مسکن و خدمات مکمل می باشد و حرکت در جهت بهسازی و نوسازی آن، در واقع تلاشی است برای احیای حقوق پایه ای شهروندانی که می روند تا خطر انزوای اجتماعی، اقتصادی و فیزیکی از زندگی شهری را تجربه کنند. تجربه در امر بهسازی، نوسازی و ساماندهی بافت های فرسوده شهری نشان می دهد که بدون استفاده از رویکرد مشارکتی نمی توان پیشرفتی در این امر حاصل کرد؛ لذا نظم بخشیدن به این تغیر و تحولات کالبدی و کارکردی بافت های فرسوده با مشارکت ارگان های مختلف از جمله مردم ساکن بافت بسیار حائز اهمیت می باشد. همچنین در بین نقاط مختلف فرسوده شهری، روند رو به تخریب بطئی نواحی مرکزی سریع تری نسبت به دهه های پیشین به خود گرفته است و از سوی دیگر، اهمیت این نواحی شهری به طور کاملاً محسوسی بر برنامه ریزان و مدیران شهری آشکار شده است تا گامی موثر در مسیر حل معضلات رو به رشد بخش های مرکزی شهرها بردارند. یکی از معضلاتی که جوامع شهری به دنبال افزایش جمعیت شهری با آن روبرو می باشند رشد افقی و پراکنده شهری است. در این راستا جوامع مختلف شهری برای روبه رو شدن با آن راه حل های مختلفی در پیش گرفتند. یکی از این راهبردها، تئوری رشد هوشمند شهری است که در آن بر جلوگیری از پراکنده شدن شهر و تخصیص فضا به سایر کاربری ها در بخش فشرده یا مرکز شهر تاکید می کند. یکی از ویژگی های مهم رشد هوشمند شهری تاکید بر بازسازی و تجدید مناطق قدیمی شهر است، که اگر از اصول رشد هوشمند در بازسازی مناطق فرسوده مراکز شهری استفاده شود، می توان بخش زیادی از نیاز به مسکن را رفع کرده و از گسترش بی رویه و بی برنامه شهر جلوگیری کرد. اهداف مورد نظر در انجام این تحقیق، نخست بررسی نقش مشارکت مردم در نوسازی و بهسازی بافت فرسوده استاد سرا و دیگری، بررسی جایگاه مشارکت مردم در روند تحقق رشد هوشمند شهری می باشد. نتایج نشان داد که پایگاه اقتصادی- اجتماعی افراد (از قبیل درآمد، شغل، تحصیلات، مدت سکونت در محله) بر میزان مشارکت آنها تأثیر دارد و بین آن ها همبستگی مثبت برقرار است. مشارکت مردم در بهسازی و نوسازی بافت فرسوده نیز با وزن معیار0.114 در رتبه چهارم قرار گرفت و فشرده سازی ساختمان ها به عنوان مهمترین عامل تاثیرگذار در تحقق رشد هوشمند شهری در مرکز شهر رشت شناخته شد. روش تحقیق در این پژوهش توصیفی- تحلیلی می باشد. برای جمع آوری داده ها از روش میدانی و پرسش نامه و برای تجزیه و تحلیل از مدل های ahp, swot و نرم افزارهایspss و expert choice استفاده شده است. کلید واژگان: بهسازی و نوسازی، بافت فرسوده، مشارکت مردمی، رشد هوشمند شهری، محله استادسرا

هوشنگ گلشیری یکی از بزرگترین داستان نویسان مدرن ایران است که به راستی می توان پس از صادق هدایت ، او را از تأثیرگذارترین داستان نویسان معاصر دانست. از او آثاری متعدّد برجای مانده است که از آن میان می توان به کتاب های شازده احتجاب ، کریستین وکید ، آینه های دردار و دست تاریک،دست روشن اشاره کرد. این چهار کتاب، جزو مهم ترین آثار گلشیری و از نمونه های شاخص داستان نویسی معاصرند که به شیوه ای ساختارشکنانه و مدرن نوشته شده اند . نویسنده برای تحقّق تکنیک های ناب داستان نویسی خود و پیشبرد طرح و جریان این داستان ها، از عناصر متنوّع ارتباط و رفتارغیرکلامی در سطحی بسیار گسترده و به صورتی بارز و تعیین کننده استفاده کرده است. این رساله سعی دارد با دیدگاهی میان رشته ای (ادبیات داستانی ، نشانه شناسی، روانشناسی و جامعه شناسی)، نمودهای گوناگون ارتباطات غیرکلامی و دلایل آن ها را در چهارکتاب مذکور مورد تحلیل قرار دهد و بررسی کند که گلشیری تا چه اندازه و با چه کیفیتی به نقش این عناصر در پیشبرد داستان ها توجّه کرده است. رفتارهای غیر کلامی، به صورت های مختلفی با عناصر داستان مرتبطند ؛ مثلاً ارتباطات آوایی در ایجاد لحن ، مصنوعات و محیط در صحنه پردازی ، رفتارها، اشارات و ایماها در شخصیت پردازی و شکل گیری تعلیق نقش دارند. دراین چهارداستان، عناصر مصنوعات و محیط بیش از سایر مقوله ها بسامد دارند و رفتارهای چهره، حرکات اندام و پیرازبان ها نیز در جایگاه های بعدی قرار می گیرند. رفتارهای مذکور، به خصوص در شخصیت پردازی، فضاسازی و پردازش صحنه های داستان ، نقش محوری دارند.

پژوهش در خصوص ارتباط بین کیفیت افشای اطلاعات و ارزیابی اشتباه پایداری جزء تعهدی و نقدی سود، از اهمیت بسزایی برخوردار است. زیرا بر میزان کارایی اطلاعات افشا شده در کمک به ارزیابی صحیح (قیمت گذاری صحیح) پایداری اجزای سود تأکید می کند. به عبارت دیگر به بررسی تأثیر اطلاعات حسابداری در اصلاح دیدگاه سهامداران می پردازد. بنابراین هدف اصلی این پژوهش، بررسی نقش کیفیت افشای اطلاعات در ارزیابی صحیح پایداری اجزای سود است. به این منظور سه فرضیه اصلی و نه فرضیه فرعی تدوین گردید. این فرضیه ها با استفاده از اطلاعات 99 شرکت بورس اوراق بهادار تهران طی بازه زمانی 1382تا 1388 مورد آزمون قرار گرفت. جهت انجام این پژوهش از روش رگرسیون و آزمون میشکین بهره برده ایم. نتایج به دست آمده حاکی از این است که ارزیابی پایداری اجزای سود در شرکت هایی با کیفیت افشای پایین با اشتباه مواجه بوده و این در حالی است که در شرکت هایی با کیفیت افشای بالا، پایداری اجزای سود در قیمت سهام بهتر منعکس گردیده است.

در این تحقیق برهم کنش های نانوذرات طلا با آمینواسیدها در دو قسمت تئوری و تجربی مورد بررسی قرار گرفت. با توجه به اینکه گروه عاملی آمینی و کربوکسیلی گروه مشترک در تمامی آمینواسیدها می باشد و هدف از این تحقیق ایجاد تمایز بین آمینواسیدهای متفاوت در حین برهم کنش با طلا می باشد، لذا در بخش تئوری به بررسی برهمکنش خوشه های طلا بدون حضور این گروه های عاملی پرداخته شد و آمینواسیدها به چهار دسته ی نیتروژنی، اکسیژنی، گوگردی و کربنی تقسیم بندی شد. ابتدا آمینواسیدها را با روش b3lyp و مجموعه پایه ی g**+31-6 بهینه سازی سپس خوشه ی طلا سه تایی بهینه سازی شده با روش b3lyp و مجموعه پایه lanl2dz را به مراکز فعال در آمینواسیدهای بهینه شده نزدیک کرده، نتایج بررسی نشان داد که آمینواسیدهای دسته ی نیتروژنی و سپس گوگردی بیشترین و آمینواسیدهای دسته ی کربنی کمترین انرژی برهمکنش با خوشه ی طلا را دارند. در بخش تجربی این تحقیق به بررسی برهمکنش آمینواسیدها با نانوذرات طلا به منظور یافتن روند مشاهده شده در قسمت تئوری پرداخته شد. در این بخش نانوذرات طلا را به روش ترکویچ سنتز، طیف فرابنفش-مرئی پیک پلاسمون سطح طلا را در 520 نانومتر نشان می دهد. که نشان دهنده ی نانوذرات با اندازه ی حدود 13 نانومتر می باشد. آمینواسیدهای چهار دسته ی فوق به محلول نانوذرات طلا اضافه شده و تغییری در طیف uv-vis آن مشاهده نشد. سپس با تغییر محلول آمینواسیدها به 2= phآن را به محلول نانوذرات طلا اضافه کرده و در این حالت پیک جدیدی علاوه بر پیک پلاسمون سطح طلا برای آمینواسیدهای دسته نیتروژنی و گوگردی در ناحیه 640 تا 690 نانومتر مشاهده شد اما برای آمینواسیدهای دسته اکسیژنی و کربنی پیک جدیدی ظاهر نشد که نشان دهنده ضعیف بودن برهمکنش این آمینواسیدها باشد. از آنجایی که برهم کنش آمینواسیدهای نیتروژنی با طلا قوی بوده، برای بررسی بهتر برهم کنش نیتروژن با طلا، از ترکیبات آمینی مختلف در آزمایش با طلا استفاده شد. در این آزمایش ها ظهور پیک جدید در طول موج های بلندتر برای آمین های نوع اول مشاهده شد اما برای آمین های نوع دوم و سوم پیک جدیدی دیده نشد. بنابراین برهمکنش آمین نوع اول نسبت به آمین های نوع دوم و سوم قویتر می باشد. همچنین با افزایش طول زنجیر برهمکنش قویتر بوده است. افزایش تعداد گروههای آمینی نیز مورد بررسی قرار گرفت که نتایج حاصل از آن نشان داد ترکیبات دی آمینی و تتراآمینی برهمکنش قویتری با نانوذرات طلا دارند.

مطالب ارائه شده در این رساله به سه بخش اصلی تقسیم می شود : در بخش اول به منظور انتخاب روش مناسب، نمودار انرژی برهمکنش خوشه های دو اتمی طلا با گروه های استیلن، اتن و بنزن با استفاده از روش های مختلفی از نظریه تابعی چگال از جمله bp86, b3lyp, pbe, tpssh, pbe-d3, b3lyp-d3 و tpssh-d3همراه با مجموعه پایه def2-tzvp مورد ارزیابی قرار گرفت و نتایج آن با روش mp2 مقایسه شد. بهترین نتایج از لحاظ دقت و هزینه محاسباتی نسبت به روش mp2 با به کار بردن روش های pbe, pbe-d3 و b3lyp-d3 می باشد. در بخش دوم بررسی برهمکنش گرافاین(gy) با اتم و خوشه های دوتایی و سه تایی طلا با استفاده از سه روش مختلف pbe, pbe-d3 و b3lyp-d3 همراه با به کار گیری مجموعه پایه def2-tzvp مورد مطالعه قرار گرفت. ابتدا مکان های فعالی که اتم و خوشه های طلا می توانند روی سطح گرافاین جذب شود مشخص شد و انرژی پیوند این کمپلکس ها به دست آمد. نتایج نشان داد که با بزرگتر شدن اندازه خوشه طلا انرژی پیوند افزایش می یابد. در این کمپلکس ها طلا و گرافاین به ترتیب به عنوان گونه دهنده بار و پذیرنده بار عمل می کنند. . با استفاده از نظریه کوانتومی اتم ها در مولکول ها (qtaim) ماهیت پیوندهای کربن-طلا مشخص شد و نشان داده شد که این پیوندها ماهیت کووالانسی –الکتروستاتیکی دارند .همچنین با استفاده از روش تفکیک انرژی (eda) مشخص شد که پیوندهای کربن-طلا کمپلکس های gy-au2 در حدود %40خاصیت کووالانسی و %60 خصلت الکتروستاتیک دارند. روش تحلیل اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo) نیز برای محاسبه بار منتقل شده و انرژی این انتقال بار در پیوندهای موثر در برهمکنش های مورد نظر مورد استفاده قرار گرفت. در بخش سوم بررسی برهمکنش گرافن (gr) با خوشه های دوتایی و سه تایی طلا با استفاده از روش pbe و pbe-d3 با به کار گیری مجموعه پایه def2-tzvp مورد ارزیابی قرار گرفت. در این کمپلکس ها خوشه های دوتایی و سه تایی طلا را در سه موقعیت t, b و h درنظر گرفته شد که b در بالای مرکز پیوند کربن-کربن، h بالا و در مرکز حلقه گرافن و t بالای اتم کربن واقع شده است. در این کمپلکس ها بر خلاف موارد ذکر شده در مورد گرافاین، گرافن و خوشه های دوتایی و سه تایی طلا به ترتیب به عنوان گونه های دهنده بار به عنوان پذیرنده بار عمل می کنند.. با استفاده از روش qtaim نشان داده شد که این پیوندها ماهیت کووالانسی-الکتروستاتیکی دارند. همچنین با استفاده از روش eda مشخص شد پیوند کربن-طلا در کمپلکس های gr-au2 در حدود %40 خاصیت کووالانسی و %60 خصلت الکتروستاتیک دارندهمچنین با استفاده از nbo نحوه انتقال بار در برهمکنش های مورد نظر مورد بررسی قرار گرفت.

محاسبات وابسته به زمان تابعی چگالی با تابعی های lb94 و saop و با در نظر گرفتن اثرات نسبیتی و جفت شدگی اسپین-اوربیت به کمک هامیلتونی دو جزئی zora انجام شد. سپس اثرات جفت شدگی اسپین-اوربیت برای مشاهده دقیق تر و تخمین میزان این اثر بر روی طیف au2,4–rgn محاسبه شد. مشاهده شد که طیف جذبی خوشه های طلا پس از برهم کنش با اتم های rg به سمت آبی جابجا می شوند که این جابجایی ها متناسب با قدرت برهم کنش ها می باشد، به این صورت که کمپلکس هایau2–ar ، au2–kr و au2–xe به دلیل برهمکنش قوی تر به ترتیب در حدود 29/0 ،37/0 و 55/0 الکترون ولت در طیف جذبی به سمت آبی جابجا می شوند. همچنین با افزایش تعداد اتم های گاز بی اثر جابجایی بیشتری مشاهده می گردد. برای کمپلکس های au2,4–rg1,3,5 که در آنها اتم های rg به صورت نا متقارن با خوشه طلا برهمکنش دارند جذب اضافه در مقایسه با خوشه های au2,4 مشاهده می-شود که پیک اضافه به دلیل کاهش تقارن ظاهر می گردد و در کمپلکس های au2,4–rg2,4,6 که در آن ها اتم های rg به صورت تقریبا متقارن با خوشه ی طلا برهمکنش دارند جذب اضافه مشاهده نمی شود. مقادیر انرژی انتقال ها همخوانی خوبی با نتایج اخیر تجربی برای خوشه های دوتایی و چهارتایی در محیط گاز نئون دارد. در فصل اول درباره مطالعات قبلی صورت گرفته راجع به خوشه های طلا صحبت می کنیم.در فصل دوم به معرفی روش های محاسباتی می پردازیم و در آخرین فصل جزئیات محاسبات انجام شده در این تحقیق را ارائه می دهیم.

در این تحقیق، سینتیک واکنش توتومری پیریمیدین2،4(h1، h3)-دی اون (lactam) برای تولید پیریمیدین2،4-دی ال(lactim2) به عنوان واکنش توتومری یوراسیل در فاز گازی مورد مطالعه قرار گرفته است. این واکنش، از دسته واکنش های انتقال هیدروژن می باشد. چهار مسیر ( r1تا r4 ) برای این واکنش در نظر گرفته می شود. ساختار های موجود در مسیر واکنش اعم از واکنش دهنده، حالت گذار، حدواسط ها و محصول با متد mp2/6-311++g(d,p) بهینه شده اند. برای بدست آوردن نتایج دقیق تر از متد ccsd(t) نیز استفاده شده است. منحنی انرژی پتانسیل برای همه ی مسیرها با متد mpwb1k رسم شده است. در مسیر انجام واکنش-های r1 و r2 دو حالت گذار مشاهده شده و برای مسیر واکنش های r3 و r4 چهار حالت گذار در جهت تشکیل محصول وجود دارد. در مسیر r4 محصول جانبی u8 (پیریمیدین2،4(h3، h5)-دی اون) نیز تشکیل می گردد که از توتومرهای یوراسیل می باشد. ثابت سرعت واکنش های r1 و r2 بر اساس تئوری rrkm محاسبه شده است. پدیده تونل زنی نقش مهمی را در محاسبات سینتیکی و دینامیکی واکنش های انتقال هیدروژن به خصوص در دمای اتاق و دماهای پایین ایفا می کند. اثر تونل زنی روی ثابت سرعت این واکنش ها محاسبه شده است. اثر سینتیکی ایزوتوپی اولیه و ثانویه با جایگزینی هیدروژن با دوتریم و همچنین اثر سینتیکی ایزوتوپی ثانویه از جایگزینی اتم (_7^(14.01))n با (_7^(15.00))n در lactam برای واکنش های r1 و r2 بررسی شده است.

ساختار هندسی، پایداری نسبی خوشه های طلا¬ی با آهن،aunfe (n=1,2) ، با استفاده از روش تابعی چگالی pw91p86 و مجموعه پایه بررسی شده است. انرژی های برهمکنش بین اتم های فلز سکه ای (aunfe) و مولکول دهنده جفت الکترون h2oوnh3 و با استفاده از روش¬های dft محاسبه می شود. همچنین میزان انرژی انتقال بار از گروه دهنده (جفت الکترون) به اتم فلزی در نظر گرفته شده است. اتصال خوشه های aunfe با اسیدهای آمینه (گلایسین و سیستئین) با استفاده از نظریه تابعی چگالی (dft) مورد مطالعه قرار گرفت. هندسه اسیدهای آمینه خنثی با aunfe خوشه، با استفاده از روشdft-pw91p86 بهینه سازی شد. مجموعه پایه مختلط در اینجا استفاده می شود مجموعه های و مشخص شد. تجزیه و تحلیل اوربیتال پیوند طبیعی برای محاسبه انتقال بار، و شاخص پیوند وایبرگ کمپلکس¬ها انجام شد. آنالیز اتم¬ها در مولکول¬ها و آنالیز جمعیت طبیعی نیز برای تعیین ماهیت برهمکنش¬ها، مورد استفاده قرار گرفته شده است. نشان داده شد که این پیوندها تا حدی الکترواستاتیک و تا حدی کووالانسی هستند.

دراین پروژه دسته جدیدی از نانوذرات تهیه شده با مایع یونی، نانوذرا ت کمپلس آلی-فلزی، جیوه-دیتیزون، با خواص جذب نوری برای اولین بار درمحیط آبی تهیه شده است. از مایع یونی1- هگزیل-3- متیل ایمیدازولیوم کلرید به عنوان عامل موثر برای تهیه و پایدار سازی نانوذرات کمپلکس استفاده گردید. خواص نوری نانوذرات تهیه شده به روش اسپکتروفوتومتری uv-vis و پراکندگی نانوذرات در محیط آبی مورد ارزیابی قرارگرفت. برای تعیین مشخصات نانوذرات حاصل، روش¬های میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، اسپکتروسکوپی پراکندگی دینامیکی نور (dls)، اسپکتروسکوپی تبدیل فوریه مادون قرمز (ft-ir)، آنالیز وزن سنجی حرارتی (tga) و روش¬های محاسباتی بر پایه مکانیک کوانتومی به کار گرفته شده است. طی بررسی¬های صورت گرفته این اولین گزارش از تهیه نانوذرات آلی-فلزی در محیط مایع یونی/آب می¬باشد. نتایج حاصل از تعیین مشخصات نشان داد که برهمکنش مایع یونی با کمپلکس جیوه-دیتیزون باعث تشکیل نانوذرات می¬گردد. همچنین نتایج حاصل از آنالیز sem، میانگین سایز نانوذرات جیوه-دیتیزون پوشش داده شده با مایع یونی راحدود 120 نانومتر نشان می¬دهد. در ادامه پروژه از نانو ذرات کمپلکس جیوه-دیتیزون جهت اندازه گیری مقادیر بسیار کم جیوه(میکرو¬گرم تا میلی¬گرم در لیتر) در نمونه های آبی استفاده شده است. کمپلکس جیوه- دیتیزون یک ترکیب نامحلول در آب می¬باشد. بنابراین اندازه گیری جیوه به روش اسپکتروفوتومتری در محیط های آبی معمولاً به روش¬های برپایه استخراج با حلالهای آلی ویا پیش تغلیظ با مایعات یونی نامحلول در آب انجام می¬پذیرد. تشکیل نانوذرات از این ترکیب سبب افزایش جذب محلول آبی آن می¬شود، بنابراین از جذب نانوذرات در آب برای آنالیز مقادیر کم جیوه استفاده گردید. شرایط بهینه و موثر بر اندازه¬گیری به روش اسپکتروفوتومتری از قبیل اثر ph، غلظت دیتیزون، نوع و غلظت مایع یونی مورد بررسی قرار گرفت و مشخصات تجزیه¬ای روش به¬دست آمد. تحت شرایط بهینه محدوده دینامیکی خطی در محدوده 6-10× 5 - 8-10×5/2 مول برلیتر (5 تا 1000 میکروگرم بر لیتر) و حد تشخیص روش 9-10×5/2 مول برلیتر (5/0 میکروگرم برلیتر) می¬باشد. اثر مزاحمت برخی آنیون¬ها و کاتیون¬ها بر اندازه¬گیری جیوه مورد آزمایش قرار گرفت. همچنین به منظور ارزیابی روش پیشنهادی، آنالیز جیوه در نمونه¬های حقیقی از قبیل آب شیر، آب دریا و سرم فیزیولوژی مورد بررسی قرار گرفت.

در این کار مطالعات نظری تابعی چگال به منظور بررسی ساختار الکترونی و پایداری خوشه های کوچک فلزی طلا، نقره و مس انجام شده است. روش های تابعی چگال قادرند در مدت زمان کوتاه، با دقت قابل قبولی محاسبات را انجام دهند. روش های دقیق تر به زمان محاسبات بیشتری نیازمندند. هدف این رساله یافتن یک روش تابعی چگال مناسب برای بررسی خوشه های بزرگ فلزی می باشد. بدین منظور ما ابتدا ترکیبات دو اتمی این فلزات را به عنوان مبنا بررسی کردیم، سپس خوشه های سه تایی و چهارتایی این فلزات را مورد بررسی قرار دادیم. ساختار این ترکیبات با روش های مختلف dft از جمله b3lyp، tpssh، pbe0، pbe، bp86، m06 و m06-2x بررسی، و با روش های آغازین ccsd(t)، mp2 و نتایج تجربی موجود مقایسه گردید. مجموعه پایه ای که برای این کار انتخاب کردیم، مجموعه پایه ی sarc-qzvp برای اتم های طلا و نقره و مجموعه پایه def2-qzvpp برای اتم مس می باشد. در ادامه طیف جذبی مربوط به این ساختار ها نیز مورد بررسی قرار گرفت. محاسبات وابسته به زمان تابعی چگالی به کمک تابع saop و با در نظر گرفتن اثرات نسبیتی و جفت شدگی اسپین-اوربیت به کمک هامیلتونی دو جزئی zora انجام شد. محاسبه دقیق پتانسیل یونش، انرژی الکترون خواهی و حالت های برانگیخته ی الکترونی به طور کلی مشکل تر از محاسبه ی دقیق ساختار الکترونی و فرکانس است. تابعی های مختلف dft عموما خطای کمی در ساختار و فرکانس دارند، بنابراین برای مقایسه ی تابعی های مختلف dft بهتر است اهمیت بیشتری به پتانسیل یونش، انرژی الکترون خواهی و حالت های برانگیخته ی الکترونی داده شود. نتایج محاسبات نشان داد از میان روش های تابعی چگال، روش pbe0 ، بهترین نتایج را به دست می دهد. بنابراین برای بررسی خوشه های بزرگ تر این روش مناسب می باشد.

در قسمت اول کار برهمکنش ترکیبات چالکوژنید با نانوخوشه های سه و چهارتای فلزات گروه یازدهم به کمک روش تابع چگالی مطالعه میشود. هدف از این کار بررسی دقیق ماهیت پیوندهای m-e (m=cu, ag, au, e=o, s , se) میباشد. نتایج مربوط به انرژی برهمکنش نشان دهنده این است که نانوخوشه های طلا بیشترین تمایل به برهمکنش با ترکیبات چالکوژنید را دارند و در مقابل نانوخوشه های نقره کمترین تمایل را دارند. از طرفی انرژی برهمکنش ترکیبات چالکوژنید با یک نانوخوشه مشخص به این صورت h2se > h2s > h2o افزایش مییابد. برای مطالعه ماهیت پیوندهای m-eاز روشهای کوانتومی اتم در مولکول (qtaim) وnbo استفاده شد. مرتبه پیوند و پلاریته آن را با روش nrt مطالعه کردیم. در قسمت دوم کار برهمکنش نانوخوشه های طلای آلیاژ شده با مس و نقره aunagm)و(auncum (m+n=k, k<4) با مولکول سولفید هیدروژن به کمک روش تابع چگالی (b3lyp, bp86) و روشهای از اساس (ccsd(t), mp2) با توابع پایه(aug-cc-pvdz-pp) بررسی میشود. نتایج نشان می دهد که آلیاژ کردن نانوخوشه های طلا با مس و نقره منجر به کاهش قابل ملاحظه برهمکنش این نانوخوشه ها از سمت طلا و در مقابل افزایش برهمکنشها از سمت مس و نقره با مولکول سولفید هیدروژن میشود. در این بخش ماهیت پیوندها را با کمک روشهایqtaim و nbo eda بررسی کردیم. در قسمت سوم کار برهمکنش نانوخوشه های طلا و نقره با آمینو اسیدهای سیستین و گلایسین به کمک روش تابع چگالی (b3lyp) بررسی میشود. نتایج این کار نشان میدهد که برهمکنش نانوخوشه ها با آمینو اسیدها تابع دو نوع پیوند میباشد. پیوندهای متصل کننده به اتمهای نیتروژن، اکسیژن و سولفورau(ag)-n, au(ag)-o) و (au(ag)-sو پیوندهای هیدروژنی غیرمعمولn-h…au(ag)و .o-h…au(ag)دراین کار برهمکنش نانوخوشه ها با سه فرم متداول آمینو اسیدها؛ اسیدی، بازی و خنثی بررسی شد وقویترین برهمکنش با فرم اسیدی بدست آمد. در قسمت چهارم کار برهمکنش نانوخوشه های طلا و نقری آلیاژ شده با پلاتین و پالادیمaunmm;m=pt, pd ; n+m=3)و(agnmm با مولکول سولفید هیدروژن به کمک روش تابع چگالی(b3lyp) بررسی میشود. هدف از این کار بررسی قدرت و ماهیت پیوندهای au-sوag-s در آلیاژهای نانوخوشه ها میباشد. نتایج نشان داد که آلیاژ کردن نانوخوشه های طلا با پلاتین و پالادیم منجر به کاهش قدرت پیوند این فلز با سولفور میشود. از طرفی آلیاژ کردن نانوخوشه های نقره با پلاتین قدرت پیوندهای نقره-سولفور را افزایش و همچنین آلیاژ کردن با پالادیم قدرت این پیوندها را کاهش میدهد.